[发明专利]一种核壳型分子筛在重油催化裂化催化剂中的应用

说明书

本发明属于分子筛应用技术领域，涉及一种核壳型分子筛在重油催化裂化催化剂中的应用，所述应用方法包括：使核壳型分子筛的氧化钠含量降低，焙烧，得到改性核壳型分子筛，所述核壳型分子筛核相是ZSM‑5分子筛、壳层是β分子筛，所述核壳型分子筛X射线衍射谱图中2θ＝22.4°峰高与2θ＝23.1°峰高的比为0.1‑10:1，所述核壳型分子筛总比表面积大于420m²/g；使所述改性核壳型分子筛、Y型分子筛、载体和水形成浆液；喷雾干燥。本发明还提供一种含核壳型分子筛的重油裂化催化剂。该方法得到的催化裂化催化剂用于重油催化裂化具有更高的转化率及低碳烯烃收率。

技术领域

本发明涉及一种分子筛在重油催化裂化增产低碳烯烃催化剂中的应用方法。

背景技术

ZSM-5分子筛和β分子筛是两种应用广泛的分子筛。ZSM-5分子筛，属于正交晶系，晶胞参数为晶胞中Al原子数可以从0到27变化，硅铝比可以在较大范围内改变；ZSM-5骨架中含有两种相互交叉的10元环孔道体系，其中一种孔道呈S形弯曲，孔径为一种孔道呈直线形，孔径为然而，ZSM-5分子筛虽然具有择形功能，但其孔径较小，不利于大分子反应物尤其是环状烃的扩散和吸附。β分子筛虽然孔口尺寸较ZSM-5分子筛大，具有交叉十二元环通道体系的大孔三维结构高硅沸石，其十二元环三维交叉孔道体系的孔口尺寸为和较大分子反应物可以进入，增加活性中心可接近性。ZSM-5分子筛和β分子筛在不同的反应中的使用方法往往不同。

石油是重要的车用燃料和有机原料来源。石油是烃类混合物，在加工过程中往往先将其分馏，其中的很大部分是重油，但是重油难以直接使用，需要进一步加工转化。炼油厂往往根据市场的需求，将重油催化裂化为不同的产物和调整不同产物的比例，例如有的炼油厂以生产汽油和柴油等车用燃料为主要追求，有的炼厂以生产汽油和低碳烯烃为主要追求，还有的以生产化工原料为主，追求尽量少的汽油和柴油产品。将重油催化裂化为不同目的产物的一个关键因素是催化裂化催化剂。

CN103506152B公开了一种处理加氢原料油的催化剂，所述催化剂主要由5-35重量％的耐热无机氧化物、0-65重量％的粘土、5-50重量％的改性介孔硅铝材料和15-60重量％的分子筛混合物组成，其中所述的分子筛混合物包括β分子筛和MFI分子筛，该催化剂具有较高的丙烯和异丁烯收率。但该催化剂的乙烯产率比较低。

发明内容

本发明中，晶粒尺寸是指：晶粒最宽处的尺寸，可通过测量样品的SEM或TEM图像中，晶粒投影面最宽处的尺寸获得。多个晶粒的晶粒尺寸平均值为样品的平均晶粒尺寸。

颗粒尺寸：颗粒最宽处尺寸，可通过测量样品的SEM或TEM图像中，颗粒投影面最宽处的尺寸，多个颗粒的颗粒尺寸平均值为样品的平均颗粒尺寸。也可以通过激光粒度仪测量。一个颗粒中可以包括一个或多个晶粒。

本发明的发明人，开发了一种新型的核壳型分子筛，该核壳型分子筛用于烃油转化可以具有良好的转化性能，发明人进一步研究发现，该分子筛在与适当的其它类型分子筛配合使用的时候，用于重油转化可以具有更高的低碳烯烃收率。

本发明要解决的技术问题是提供一种核壳型分子筛在重油催化裂化中的应用方法，该方法将核壳型分子筛用于制备催化裂化催化剂，使催化剂具有较高的重油转化能力和低碳烯烃收率。

本发明第一个方面提供一种核壳型分子筛应用方法，包括：

(1)使核壳型分子筛(原始合成的核壳型分子筛，为钠型核壳型分子筛)氧化钠含量降低，任选焙烧脱除模板剂，得到改性核壳型分子筛，优选的，所述改性核壳型分子筛中氧化钠的含量不超过0.15重量％；所述核壳型分子筛核相是ZSM-5分子筛、壳层是β分子筛，称为ZSM-5/β核壳分子筛；所述核壳型分子筛X射线衍射谱图中2θ＝22.4°峰高与2θ＝23.1°峰高的比为0.1-10:1，所述核壳型分子筛总比表面积大于420m²/g；

(2)使所述改性核壳型分子筛、Y型分子筛、载体和水形成浆液；