[发明专利]一种电催化手性亚胺水解的方法在审
申请号: | 202010910981.9 | 申请日: | 2020-09-02 |
公开(公告)号: | CN112080755A | 公开(公告)日: | 2020-12-15 |
发明(设计)人: | 王英;李云飞;陈宏仙;张银;张薇;朱红玉 | 申请(专利权)人: | 昆明海关技术中心 |
主分类号: | C25B3/00 | 分类号: | C25B3/00 |
代理公司: | 北京汇捷知识产权代理事务所(普通合伙) 11531 | 代理人: | 宋鹤 |
地址: | 650000 云*** | 国省代码: | 云南;53 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 电催化 手性 亚胺 水解 方法 | ||
1.一种电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)以手性亚胺作为原料;
(2)水作溶剂同时加入碳酸二乙酯,加入反应电解质和相转移催化剂;
(3)电解化水解获得目标产物醛类衍生物。
2.根据权利要求1所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:
在步骤(1)中,用α,β-不饱和共轭醛和手性叔丁基亚磺酰胺作为原料,Ti(OEt)4参与下加入碱制备原料手性亚胺;
所述的α,β-不饱和共轭醛、手性叔丁基亚磺酰胺和Ti(OEt)4的摩尔比为0.5-1.5:0.5-2:2-6,所述的手性亚胺、碳酸二乙酯、溴化钾、四丁基溴化氨的摩尔比为0.5-1.5:1-2:1.5-2.4:0.05-0.3;
在步骤(2)中,在电解反应体系中,水解脱除手性叔丁基亚磺酰基;将原料手性亚胺,电解质,相转移催化剂,溶剂以及碳酸二乙酯加入烧瓶中,反应体系在室温下进行;反应进行1-3h可获得目标产物,反应体系在惰性气体保护下进行;
在步骤(3)中,反应接着发生自由基加成获得目标产物醛类衍生物。
3.根据权利要求2所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的α,β-不饱和共轭醛、手性叔丁基亚磺酰胺和Ti(OEt)4的摩尔比为0.8-1.2:1-1.5:3-5;所述的手性亚胺、碳酸二乙酯、溴化钾、四丁基溴化氨的摩尔比为0.8-1.2:1.2-2:1.5-2:0.1-0.25。
4.根据权利要求2所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的α,β-不饱和共轭醛、手性叔丁基亚磺酰胺和Ti(OEt)4的摩尔比为1.5:1.5:4;所述的手性亚胺、碳酸二乙酯、溴化钾、四丁基溴化氨的摩尔比为1.2:1:1.8:0.1。
5.根据权利要求2所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的α,β-不饱和共轭醛为3-吲哚甲醛、对甲氧基苯甲醛C8H8O2或3-糠醛C5H4O2中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的反应电解质为KBr、NaBr、K2CO3、NaCl、NaF或NaI中的任意一种。
7.根据权利要求6所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的相转移催化剂为四丁基铵TBACl、四丁基溴化铵TBAB或四丁基碘化铵TBAI中的任意一种。
8.根据权利要求7所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的电解质为KBr,所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵TBAB。
9.根据权利要求2所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:在步骤(2)中,所述的反应电流为8mA、10mA、12mA、15mA或20mA中的任意一种。
10.根据权利要求9所述的电催化手性亚胺电解化水解的方法,其特征在于:在步骤(2)中,所述的反应电流为10mA,在步骤(1)至步骤(3)中,整个反应体系中,铂片为负极,碳为正极。
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