[发明专利]无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物、模塑料制品、制法与应用有效
申请号: | 202010918479.2 | 申请日: | 2020-09-04 |
公开(公告)号: | CN111808233B | 公开(公告)日: | 2020-12-11 |
发明(设计)人: | 刘小青;代金月;腾娜 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C08F230/02 | 分类号: | C08F230/02;C08F222/14;C08J5/24;C08J5/04;B32B33/00;B32B27/30;B32B7/12;B32B27/06 |
代理公司: | 南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32256 | 代理人: | 王锋 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 阻燃 丙烯酸 树脂 组合 塑料制品 制法 应用 | ||
1.一种无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物,其特征在于包括:生物基丙烯酸酯、含磷丙烯酸酯和引发剂,且所述含磷丙烯酸酯具有如式(2)所示结构:
(2)
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6均独立地选自氢原子、C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、苯基、苯氧基或C3~C7的环烷基;
;
。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物,其特征在于,所述含磷丙烯酸酯的制备方法包括:
在缚酸剂存在下,使式(3)所示化合物与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯于-30~30℃反应6~24h,获得含磷丙烯酸酯;
(3)
其中,R1至R6均独立地选自氢原子、C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、苯基、苯氧基或C3~C7的环烷基,R7为-OH或NH2。
3.根据权利要求2所述的无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物,其特征在于:所述式(3)所示化合物、丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯与缚酸剂的摩尔比为1:6~12:6~12;
和/或,所述缚酸剂选自有机碱和/或无机碱,所述有机碱选自醋酸钠、三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶、三乙醇胺中的任意一种或两种以上的组合,所述无机碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的任意一种或两种以上的组合;
和/或,所述制备方法包括:使包含式(4)所示有机磷化合物、式(5)所示化合物和式(6)所示化合物、酸性催化剂的混合反应体系于100~130℃进行缩合反应12~36h,制得式(3)所示化合物;
其中,R1至R6均独立地选自氢原子、C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、苯基、苯氧基或C3~C7的环烷基,R7为-OH或NH2;
所述式(4)所示有机磷化合物、式(5)所示化合物与式(6)所示化合物的摩尔比为1:1:1~6;
所述酸性催化剂与式(4)所示有机磷化合物的质量比为0.1~10:100;
所述酸性催化剂选自有机酸、无机酸和路易斯酸中的任意一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物,其特征在于,所述生物基丙烯酸酯具有如式(1)所示结构:
5.根据权利要求1所述的无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物,其特征在于:所述生物基丙烯酸酯、含磷丙烯酸酯与引发剂的质量比为90~60:10~40:0.03~0.06;
和/或,所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的任意一种或两种以上的组合。
6.一种生物基无卤阻燃型丙烯酸树脂固化物的制备方法,其特征在于包括:使权利要求1-5中任一项所述无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物于60~140℃固化。
7.由权利要求6所述方法制备的生物基无卤阻燃型丙烯酸树脂固化物,其特征在于,所述生物基无卤阻燃型丙烯酸树脂固化物的玻璃化转变温度为60~100℃,拉伸强度为30~80MPa,阻燃性能为V1级以上。
8.一种模塑料制品的加工方法,其特征在于包括:将权利要求1-5中任一项所述的无卤阻燃型丙烯酸树脂组合物与增强材料混合后,再至少通过模压、层压、传递模塑、浇铸中的任一种方式加工成所需产品的形状,再固化得到所需的产品。
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