[发明专利]一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物，其特征在于，该聚合物的结构式如下：

式中0.2/1≤x/y≤1.2/1。

2.权利要求1所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：制备苯并噁唑液晶基元

将对羟基苯甲醛、1,6-二溴己烷、无水碳酸钾与N,N-二甲基甲酰胺反应，分离纯化后得中间产物A；

将中间产物A、2-氨基-4-氯苯酚与二氯甲烷反应，重结晶得中间产物B；

将中间产物B与二氯二氰基苯醌反应，分离纯化重结晶得中间产物C；

将中间产物C、硫脲与无水乙醇、氢氧化钠反应得到苯并噁唑液晶基元，结构式如下：

S2：制备含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物

将S1制得的苯并噁唑液晶基元与1,4-二氧六环、聚环氧氯丙烷反应后，在无水乙醇中沉降得到含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物，结构式如下：

式中0.2/1≤x/y≤1.2/1；

S3：制备含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物

将S2制得的含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物与二甲亚砜、N-甲基咪唑反应后，用无水乙醚洗涤，得到含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物，结构式如下：

式中0.2/1≤x/y≤1.2/1。

3.根据权利要求2所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤S1采用下述方法完成：

将对羟基苯甲醛、1,6-二溴己烷、无水碳酸钾与N，N-二甲基甲酰胺在70-80℃下反应8-10小时，柱色谱分离纯化后得中间产物A；

将中间产物A与2-氨基-4-氯苯酚与二氯甲烷在30-50℃下反应5-7小时，无水乙醇重结晶得中间产物B；

将中间产物B与二氯二氰基苯醌在60-65℃下反应5-7小时，柱色谱分离纯化后重结晶得中间产物C；

将中间产物C、硫脲溶解于无水乙醇中，在惰性气体保护下，将混合物在70-90℃下反应3-5小时，加入氢氧化钠水溶液，继续反应3-5小时，待混合物冷却至45-50℃，调节至酸性，继续冷却至0℃，抽滤，得到的固体用冰水洗涤，在无水乙醇中重结晶，过滤后在50-55℃真空烘干，得到苯并噁唑液晶基元。

4.根据权利要求2或3所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中

对羟基苯甲醛、1,6-二溴己烷、无水碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺摩尔比为1:3:2:50；

中间产物A与2-氨基-4-氯苯酚摩尔比为1:1.2；

中间产物B与二氯二氰基苯醌摩尔比为1:1.2；

中间产物C与硫脲摩尔比为1:1.2。

5.根据权利要求2所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤S2采用下述方法完成：

在惰性气体保护下，将步骤S1中制备的苯并噁唑液晶基元溶解于1,4-二氧六环中，向其中添加NaH，反应15-20分钟后，加入聚环氧氯丙烷和四丁基溴化铵，在100℃下反应3-8小时，反应结束后，将上清液沉降于无水乙醇，80-85℃下混匀，重复加热洗涤，至液晶单体除尽，将所得产物在50-55℃真空烘干，得到含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶聚合物。

6.根据权利要求2或5所述的一种含苯并噁唑液晶基元的侧链型液晶离聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中

苯并噁唑液晶基元、1,4-二氧六环、聚环氧氯丙烷摩尔比为1:20-30:0.7-1.5；所述聚环氧氯丙烷数均分子量为70000。