[发明专利]一种制备钌-卡宾类化合物的方法在审
申请号: | 202010936261.X | 申请日: | 2020-09-08 |
公开(公告)号: | CN114149467A | 公开(公告)日: | 2022-03-08 |
发明(设计)人: | 徐志明;游应丰;黄金昆;谢德建;胡飞 | 申请(专利权)人: | 成都西岭源药业有限公司 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;B01J31/24;B01J31/22 |
代理公司: | 成都高远知识产权代理事务所(普通合伙) 51222 | 代理人: | 李高峡;张娟 |
地址: | 610000 四川省成都市高新区科园南*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 卡宾类 化合物 方法 | ||
1.一种制备钌-卡宾类化合物的方法,其特征在于:它包括如下步骤:
(1)钌金属盐RuX3·nH2O溶于溶剂中,在还原剂条件下与配体L1发生络合反应;
(2)步骤(1)的产物不经过分离,直接加入式I所示的炔烃进行反应;
(3)步骤(2)所得产物不经过分离,直接加入式II所示的烯烃进行反应,即得式III所示的钌-卡宾类化合物;
其中,
n为0~10的整数;
X为阴离子配体;
L1选自给电子配体;
R1、R2独立选自氢、C1~20烷基、3~20元链状杂烷基、3~20元环烷基、3~20元杂环基、6~20元芳香基或6~20元杂环芳香基;所述杂原子选自O、S或N,所述杂原子的个数为1~8个;
L2为杂环卡宾配体。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述方法还包括如下步骤:
权利要求1所述步骤(3),与烯烃进行反应后,产物不经过分离,直接加入碱和目标配体L2,在碱参与下,产物与目标配体L2进行交换得到式IV所示的钌-卡宾类化合物;
其中,
X为阴离子配体;
L1选自给电子配体;
R1、R2独立选自氢、C1~20烷基、3~20元链状杂烷基、3~20元环烷基、3~20元杂环基、6~20元芳香基或6~20元杂环芳香基;所述杂原子选自O、S或N,所述杂原子的个数为1~8个;
L2为杂环卡宾配体。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:
所述n为1~5的整数;
和/或,X为卤素阴离子;
和/或,所述L1选自中性给电子配体;
和/或,R1、R2独立选自氢、C1~10烷基、3~10元链状杂烷基、3~10元环烷基、3~10元杂环基、6~10元芳香基或6~10元杂环芳香基;所述杂原子选自O、S或N,所述杂原子的个数为1~4个;
和/或,L2为N-杂环卡宾配体;
优选地,
所述n为3~5的整数;
和/或,X为Cl-;
和/或,所述L1选自膦配体;
和/或,R1、R2独立选自氢、C1~6烷基、3~6元环烷基或苯基;
和/或,L2为N-杂环卡宾配体的盐酸盐或自由碱。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:
所述钌金属盐选自RuCl3水合物;
和/或,所述L1选自三苯基膦或三环己基膦;
和/或,所述炔烃选自端位炔烃;
和/或,所述烯烃选择端位烯烃;
和/或,L2选自N-杂环卡宾配体的盐酸盐;
优选地,
所述钌金属盐选自RuCl3·3H2O;
和/或,所述炔烃选自苯乙炔;
和/或,所述烯烃选择苯乙烯;
和/或,L2选自IMes·HCl配体或SIMes·HCl配体;所述IMes·HCl配体的结构式为所述SIMes·HCl配体的结构式为
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