[发明专利]一种绿色高效的苯醚缩酮溴化合成方法

说明书

本发明公开了一种绿色高效的苯醚缩酮溴化合成方法，包括如下步骤：在反应器中加入苯醚缩酮、双氧水和溶剂，控制在一定温度条件下滴加溴素，滴加完毕后进行保温反应；反应结束后，待溶液静置分层，对有机相脱溶，制得苯醚缩酮溴化产物。本发明的方法充分利用了溴原子，避免使用等量或过量的溴素，且体系没有溴化氢气体放出，原子经济性高，绿色环保，条件温和，生产成本明显降低，具有很高的工业化生产价值。

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂合成领域，尤其涉及一种绿色高效的苯醚缩酮溴化合成方法。

背景技术

苯醚甲环唑属于三唑类杀菌剂，具有高效、广谱、低残留等特性。其分子结构如下所示：

苯醚缩酮溴化物是合成苯醚甲环唑的关键中间体，目前国内大多数生产企业都是以苯醚缩酮为原料经等量或过量的溴素溴化反应得到。

现有申请公布号为CN103360372A的中国专利公开了一种苯醚甲环唑的新制备方法，所述方法包括步骤1、由苯醚酮和1,2丙二醇在催化剂和溶剂的存在下加热脱水，反应后降温；步骤2、环化后的产物在引发剂和占总数5％的溴素作用下发生引发反应，后再与溴素进行溴化反应，并保温，反应结束后洗涤，脱水，出料；步骤3、在复合催化剂、溶剂丁酮的反应体系下，利用三唑钠为原料，合成得到苯醚甲环唑粗品。现有申请公布号为CN108822071A的中国专利公开了一种苯醚溴缩酮合成新工艺，以苯醚酮为原料，经过环化反应和溴化反应得到新型高效杀菌剂苯醚甲环唑的关键中间体苯醚溴缩酮。《应用化工》2009年第38卷第3期(作者：李宗英等)中公开的苯醚缩酮的溴化方法以过量的液溴进行溴化反应。

现有技术中均是以过量的液溴进行溴化反应，溴化反应会放出溴化氢腐蚀设备，且生产成本高，原子经济性差，不符合绿色环保理念。因此，寻求一种经济环保、工艺安全绿色的苯醚缩酮溴化合成方法，是本领域研究的重点。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种绿色高效的苯醚缩酮溴化合成方法，该方法充分利用了溴原子，避免使用等量或过量的溴素，且体系没有溴化氢气体放出，原子经济性高，绿色环保，条件温和，生产成本明显降低，具有很高的工业化生产价值。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：

本发明提供一种绿色高效的苯醚缩酮溴化合成方法，包括如下步骤：

在反应器中加入苯醚缩酮、双氧水和溶剂，控制在一定温度条件下滴加溴素，滴加完毕后进行保温反应；反应结束后，待溶液静置分层，对有机相脱溶，制得苯醚缩酮溴化产物：

其中，所述苯醚缩酮、双氧水和溴素的摩尔比为1:1.0-2.0:0.5-0.55。

优选地，所述苯醚缩酮、双氧水和溴素的摩尔比为1:1.0:0.5。

优选地，所述双氧水的质量浓度为1-50％。

优选地，所述双氧水的质量浓度为30％。

优选地，所述溶剂为水、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳和正己烷中的一种或几种。

优选地，所述溶剂为氯仿。

优选地，滴加所述溴素的温度为0-50℃。

优选地，滴加所述溴素的温度为20-25℃。

优选地，所述保温反应温度为0-50℃，保温反应时间为1-5小时。

优选地，所述保温反应温度为20-25℃，保温反应时间为1-2小时。

本发明采用以上技术方案，与现有技术相比，具有如下技术效果：