[发明专利]一种硫鎓盐光引发剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010942193.8 | 申请日: | 2020-09-09 |
公开(公告)号: | CN112194742B | 公开(公告)日: | 2021-11-23 |
发明(设计)人: | 刘仁;朱乙;徐丹丹;希雅格约瑟夫 | 申请(专利权)人: | 江南大学 |
主分类号: | C08F2/50 | 分类号: | C08F2/50;C08F122/20;C08G59/68;C07D279/22 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 楼高潮 |
地址: | 214122 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫鎓盐光 引发 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种硫鎓盐光引发剂,其特征在于,具有如下结构通式:
其中,X为SbF6,PF6,AsF6;R为CnH2n+1,其中n>0;Ar为供电子的芳环;R1为氢、烷基、芳基、烷氧基、链烯基、卤素、氰基、2,2-二氰基乙烯基、羟基、芳氧基或芳烷氧基。
2.根据权利要求1所述的一种硫鎓盐光引发剂,其特征在于,所述R1为如下结构中的一种:
-CH3,-CH2CH3,-OCH3,Br,-OH,PhO-或2,2-二氰基乙烯基 。
3.根据权利要求1所述的一种硫鎓盐光引发剂,其特征在于,所述Ar为如下结构:
4.根据权利要求1所述的一种硫鎓盐光引发剂的制备方法,其特征在于:
步骤1,通过亲核取代反应制备氮上有烷基保护的吩噻嗪,结构式为式1,
步骤2,式1与溴苯乙酮在银盐的存在下通过SN1反应制得所述的硫鎓盐光引发剂
其中Ar为苯基。
5.根据权利要求4所述的一种硫鎓盐光引发剂的制备方法,其特征在于:所述步骤1具体为:
a)吩噻嗪与烷基试剂通过亲核取代反应制得氮上有烷基保护的吩噻嗪式A,
b)式A通过氧化还原缩合得到式1,
当R1为氢、烷基、芳基、烷氧基、链烯基、卤素、氰基、羟基、芳氧基、芳烷氧基时,省略步骤b。
6.根据权利要求4所述的一种硫鎓盐光引发剂的制备方法,其特征在于,
当R1为2,2-二氰基乙烯基时,具体制备步骤是:
(1-1)将吩噻嗪和叔丁醇钾溶于醚类,将碘乙烷加入到反应体系中,反应完全后,在体系中加水淬灭,用二氯甲烷萃取,分离纯化后得到白色针状固体;
(1-2)DMF中滴加POCl3,在加入第一步产物,待反应完全缓慢倒入冰水,接着用K2CO3中和,将混合液用氯仿萃取并分离纯化;
(1-3)将第二步产物溶于丙二腈、NH4OAc以及EtOH,反应结束后,分离纯化,得到第三步产物;
(1-4)将第三步产物,溴化物和银盐溶解在二氯甲烷中,完全避光,待原料反应完全后经硅藻土过滤,旋干,乙腈溶解,用热石油醚/乙醚体系洗去过量的原料,最终得到所述硫鎓盐光引发剂;
当R1为氢、烷基、芳基、烷氧基、链烯基、卤素、氰基、羟基、芳氧基、芳烷氧基时,具体制备步骤是:
(2-1)将相应R1取代的吩噻嗪和叔丁醇钾溶于醚类,将碘乙烷加入到反应体系中,反应完全后,在体系中加水淬灭,用二氯甲烷萃取,分离纯化后得到白色针状固体;
(2-2)将第一步产物,溴化物和银盐溶解在二氯甲烷中,完全避光,待原料反应完全后经硅藻土过滤,旋干,乙腈溶解,用热石油醚/乙醚体系洗去过量的原料,最终得到所述硫鎓盐光引发剂。
7.根据权利要求1所述一种硫鎓盐光引发剂或根据权利要求4所述制备方法制得的一种硫鎓盐引发剂的应用,在多种波段下引发,实现自由基树脂体系、阳离子树脂体系和自由基/阳离子混杂树脂体系固化。
8.根据权利要求7所述一种硫鎓盐光引发剂的应用,其特征在于,所述多种波段是紫外、可见光和近红外。
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