[发明专利]一种木脂素类天然产物及其中间体、制备方法

权利要求书

1.一种木脂素类天然产物的中间体V或X，其特征在于，所述中间体V或X为含有三个立体中心的手性四氢呋喃环类化合物V或X，所述手性四氢呋喃环类化合物V或X的结构式如下：

其中：Ar¹为C₆-C₂₄的芳基、C₆-C₂₆的芳基烷基。

2.一种权利要求1所述的木脂素类天然产物的中间体V或X的制备方法，其特征在于，包括：

以钯源与手性配体配位作用生成的钯配合物作为催化剂，由碳酸乙烯亚乙酯和化合物IV于溶剂中在催化剂的作用下发生反应，得到含有三个立体中心的手性四氢呋喃环类化合物V或X，其中，

所述化合物IV的结构式如下：

所述溶剂为四氢呋喃、二氧六环和氯苯中的任一种；

所述钯源为Pd₂(dba)₃·CHCl₃；

所述手性配体为(S)-SEGPHOS或(S)-XylBINAP。

3.根据权利要求2所述的木脂素类天然产物的中间体V或X的制备方法，其特征在于，反应过程中反应温度为0℃-60℃。

4.根据权利要求2所述的木脂素类天然产物的中间体V或X的制备方法，其特征在于，所述碳酸乙烯亚乙酯、所述化合物IV、所述钯源及所述手性配体的摩尔比为1:(1-20):(0.0001-0.05):(0.0001-0.20)。

5.一种木脂素类天然产物I、II、III的制备方法，其特征在于，由权利要求1所述的木脂素类天然产物的中间体V或X制备得到，包括：

由中间体V或X、氢化三丁基锡和偶氮二异丁腈发生反应，待反应毕在0℃下，向上述反应产物中加入还原剂发生还原反应，得到化合物VI，所述化合物VI的结构式如下：

其中：Ar¹为C₆-C₂₄的芳基、C₆-C₂₆的芳基烷基；

由得到化合物VI、二水合锇酸钾和4-甲基吗啉氮氧化物于混合溶剂中发生反应，待反应毕后，将反应产物于另一混合溶剂中与高碘酸钠反应，得到化合物VII和化合物VIII；

其中，所述化合物VII、所述化合物VIII的结构式如下：

其中：Ar¹为C₆-C₂₄的芳基、C₆-C₂₆的芳基烷基；

将得到化合物VIII与1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7于溶剂中反应，得到化合物IX，在氮气保护下，再将化合物IX与格式试剂于四氢呋喃溶剂中发生反应，待反应毕，在0℃下，将上述反应产物与吡啶、甲磺酰氯于溶剂中反应，得到木脂素天然产物III；

在氮气保护下，将得到化合物VII与格式试剂于四氢呋喃溶剂中发生反应，待反应毕，在0℃下将上述反应产物和吡啶、甲磺酰氯于溶剂中反应，得到木脂素天然产物I、II；

所述木脂素类天然产物I、II、III的结构式如下：

其中：Ar¹、Ar²均为C₆-C₂₄的芳基、C₆-C₂₆的芳基烷基。

6.根据权利要求5所述的木脂素类天然产物I、II、III的制备方法，其特征在于，所述再将化合物IX与格式试剂于四氢呋喃溶剂中发生反应，其中，所述格式试剂为Ar²MgBr；

所述将得到化合物VII与格式试剂于四氢呋喃溶剂中发生反应，其中，所述格式试剂为Ar²MgBr。