[发明专利]一种甲硫氨酸衍生物及其应用

权利要求书

1.一种结构如式（Ⅰ）所示的甲硫氨酸衍生物在氧化体系中的应用，其特征在于，式（Ⅰ）所示的化合物作为氧化剂，将反应底物的羟基氧化为相应的醛或酮；

（Ⅰ）

其中，X为S或亚硫酰基；

R₁为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C5-C8芳基羰基或，R₃、R₄分别为H、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；

R₂为羟基、N-甲基哌嗪基、吡啶基氨基、哌啶基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6卤代环烷基氧基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；

X为S时，式（Ⅰ）所示的化合物应用于科里-金氧化体系中，在有机碱条件下，与活化剂共同作用，将反应底物的羟基氧化为相应的醛或酮；

X为亚硫酰基时，式（Ⅰ）所示的化合物应用于斯文氧化体系中，在有机碱条件下，与活化剂共同作用，将反应底物的羟基氧化为相应的醛或酮；

科里-金氧化体系中，所述活化剂为氯气、N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺、含有N,N'-二氯代脲结构的化合物或含有N,N'-二溴代脲结构的化合物；所述斯文氧化体系中，所述活化剂为酰氯或酸酐。

2.如权利要求1所述的甲硫氨酸衍生物在氧化体系中的应用，其特征在于，R₁为C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C4烷基羰基、环丙基、环戊基或，其中，R₃、R₄分别为H、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基或C3-C6环烷基；R₂为羟基、N-甲基哌嗪基、吡啶基氨基、哌啶基或C1-C4烷氧基。

3.如权利要求1所述的甲硫氨酸衍生物在氧化体系中的应用，其特征在于，所述反应底物为阿维菌素。

4.如权利要求3所述的甲硫氨酸衍生物在氧化体系中的应用，其特征在于，式（Ⅰ）所示的化合物的用量为所述反应底物摩尔量的110~200%。

5.如权利要求3所述的甲硫氨酸衍生物在氧化体系中的应用，其特征在于，氧化反应的温度为0~5℃。

6.如权利要求1所述的甲硫氨酸衍生物在氧化体系中的应用，其特征在于，科里-金氧化体系和斯文氧化体系中，所述有机碱包括三乙胺、四甲基乙撑二胺、三丁胺、二异丙基乙胺或吡啶中至少一种。

7.如权利要求1所述的甲硫氨酸衍生物在氧化体系中的应用，其特征在于，所述活化剂与式（Ⅰ）所示的化合物的摩尔比为0.25~3:1，所述有机碱与式（Ⅰ）所示的化合物的摩尔比为0.5~2.5:1。

8.如权利要求1的所述甲硫氨酸衍生物在氧化体系中的应用，其特征在于，氧化反应结束后，在反应体系中加水，调pH为4~6使水相和有机相分离，收集有机相，蒸除溶剂干燥浓缩后得氧化产物；水相调pH为8~10后进行萃取，收集有机相，经干燥浓缩，得式（Ⅰ）所示化合物。