[发明专利]提升铅酸蓄电池高低温性能的负极铅膏配方及其制备方法有效
申请号: | 202010968379.0 | 申请日: | 2020-09-15 |
公开(公告)号: | CN112242524B | 公开(公告)日: | 2022-07-15 |
发明(设计)人: | 刘长来;夏诗忠;王倩;徐建刚;史俊雷;邓国强 | 申请(专利权)人: | 骆驼集团蓄电池研究院有限公司 |
主分类号: | H01M4/62 | 分类号: | H01M4/62;H01M4/57;H01M4/04;H01M10/06;C22C11/00 |
代理公司: | 襄阳嘉琛知识产权事务所 42217 | 代理人: | 严崇姚 |
地址: | 441000 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 提升 蓄电池 低温 性能 负极 配方 及其 制备 方法 | ||
1.一种提升铅酸蓄电池高低温性能的负极铅膏配方,包括铅粉、硫酸、水、纤维、炭黑和硫酸钡,其特征在于:还包括木质素磺酸盐产品A1、改性后木质素磺酸盐产品A2和改性后木质素羧酸盐产品B1;所述的改性后木质素磺酸盐产品A2是由木质素磺酸盐产品A1通过烷基侨联接枝共聚制备而成;所述的木质素磺酸盐产品A1为挪威鲍利葛HT-1/1木质素磺酸钠产品或国产UP-1木素磺酸钠产品;所述的改性后木质素羧酸盐产品B1的分子量为5000-8000g/mol,磺化度为0.3-0.6mmol∙g-1,酚羟基含量0.3-0.6mmol∙g-1,羧基含量1.4-1.8mmol∙g-1。
2.根据权利要求1所述的提升铅酸蓄电池高低温性能的负极铅膏配方,其特征在于:所述的木质素磺酸盐产品A1的分子量为1200-1600g/mol,磺化度为1.3-1.6mmol∙g-1,酚羟基含量1-1.3 mmol∙g-1,羧基含量0.6-0.8 mmol∙g-1;烷基侨联接枝共聚制备包括:取木质素磺酸盐产品A1与分析纯氢氧化钠配制成碱性木质素原浆溶液,取上述溶液置于四口烧瓶中并加入分析纯碘化钾,油浴加热四口烧瓶,搅拌杆高速搅拌,根据桥联程度称取不同比例量的1,6-二溴己烷溶解在乙醇中,并用蠕动泵缓慢滴加到烧瓶中,反应过程控制反应液pH在10-12左右,至反应结束,冷却后取出反应液,用石油醚萃取出未反应的1,6-二溴己烷于上层油相中,下层水相则为反应产物,通过透析袋对反应液进行透析提纯,提纯后通过冷冻干燥得到纯净改性后产物A2;所述的改性后木质素磺酸盐产品A2的分子量为3000-3600g/mol,磺化度为0.8-1.2mmol∙g-1,酚羟基含量0.6-1.0 mmol∙g-1,羧基含量0.6-0.8 mmol∙g-1。
3.根据权利要求1所述的提升铅酸蓄电池高低温性能的负极铅膏配方,其特征在于:所述的改性后木质素羧酸盐产品B1由天然木质素羧酸盐、酶解木质素、碱木质素、磺化碱木质素或木质素磺酸盐改性制备而成。
4.根据权利要求1、2或3所述的提升铅酸蓄电池高低温性能的负极铅膏配方,其特征在于各组分所占重量份的比例如下:
铅粉 100份;
硫酸 8.5-10份;
水 10-12份;
纤维 0.05-0.15份;
木质素磺酸盐产品A1 0.15-0.30份;
改性后木质素磺酸盐产品A2 0.05-0.15份;
改性后木质素羧酸盐产品B1 0.05-0.20份;
炭黑 0.15-0.25份;
硫酸钡 0.5-0.8份。
5.一种采用根据权利要求1-4中任一项所述的提升铅酸蓄电池高低温性能的负极铅膏配方制备负极铅膏的方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)先将改性后木质素磺酸盐产品A2、改性后木质素羧酸盐产品B1、炭黑和硫酸钡一起机械预混十分钟;
(2)将第(1)步骤的混合物与纤维混合均匀后,再与铅粉混合均匀;
(3)将木质素磺酸盐产品A1水溶后直接加入第(2)步骤的混合物中,快速搅拌10-15min;然后将硫酸溶液缓慢加入上述混合物中,加酸时间控制在20-30min,过程中温度不超过65℃,边加酸边搅拌至加酸完毕再搅拌10-15min,制成负极铅膏。
6.根据权利要求5所述的制备负极铅膏的方法,其特征在于:所述的铅粉原生粒径控制在4-8um;所述的改性后木质素磺酸盐产品A2和改性后木质素羧酸盐产品B1原生粒径控制在5-15um。
7.根据权利要求5或6所述的制备负极铅膏的方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)先将改性后木质素磺酸盐产品A2 0.05%、改性后木质素羧酸盐产品B1 0.05%、炭黑0.20%和硫酸钡0.6%一起机械预混十分钟;
(2)将第(1)步骤的混合物与纤维0.08%混合均匀后,再与铅粉100.0%混合均匀,铅粉平均粒径5.28um;
(3)将木质素磺酸盐产品A1 0.2%水溶后直接加入第(2)步骤的混合物中,快速搅拌12min;然后将密度为1.38g/ml硫酸10.5%溶液缓慢加入上述混合物中,加酸时间控制在25min,过程中温度不超过65℃,边加酸边搅拌至加酸完毕再搅拌10min,制成负极铅膏。
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