[发明专利]N-（4-乙氧基羰基苯基）-N＇-甲基-N＇-苯基甲脒的制备新方法

说明书

本发明公开了一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒的制备方法。该方法以对氨基苯甲酸乙酯、N‑甲基甲酰苯胺为起始原料，在带水剂存在下，不断分出反应生成的水，一步反应制得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒。本发明所述方法工艺简单，操作方便，副产只有水生成，安全环保无污染。

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法。

背景技术

N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒是一种优良的紫外线吸收剂，广泛适用于聚氨酯、聚氯乙烯、胶黏剂、泡沫等材料，它能有效阻止产品因紫外线伤害所引起的老化，增强制品的色泽稳定性，延长使用寿命。

目前制备N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的方法主要为：对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯反应制得中间体亚胺酯，中间体经蒸馏提纯后与N-甲基苯胺在高温下缩合反应得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒，如专利CN101481330A，US4021471，US4839405方案。该方法生产1摩尔的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒会产生3摩尔的副产乙醇或甲醇，并且中间体亚胺酯不稳定，中间体的蒸馏提纯过程造成产品收率偏低。

专利CN102060734A提出对该方案进行改进，将对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯、N-甲基苯胺在丙酸或冰醋酸存在下一锅反应，该方法一步完成，大大简化了生产过程，但依然不能避免产生大量副产乙醇或甲醇，不符合绿色化学中的原子经济性原则，浪费资源、提高成本的同时也增加了废物排放。并且近几年原甲酸三乙酯和原甲酸三甲酯价格暴涨，此合成方法更加不经济，缺乏竞争力。

专利CN110437105A采用对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基甲酰苯胺在氯化亚砜或三氟甲磺酸酐存在下脱水缩合得到N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒。该方法虽然避免使用原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯，但脱水剂氯化亚砜或三氟甲磺酸酐具有强腐蚀性，并且使用量很大，与N-甲基甲酰苯胺的摩尔比为1:1~10:1，后处理过程需要使用大量的碱性水中和水洗，产生大量含盐废水，制约了该法的工业化应用。

鉴于现有制备方法中存在的问题，这些方法作为工业上生产甲脒类紫外线吸收剂是远非令人满意的，因此需要开发一种原子利用率高、环境污染小、经济的新方法。

发明内容

本发明针对现有技术存在的不足，提供一种安全环保、无废物产生、适合工业化生产的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法。

为实现上述目的，本发明提供一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法：

将对氨基苯甲酸乙酯、N-甲基甲酰苯胺、带水剂加入反应釜中，升温至60~150℃，使反应液保持回流状态。反应中生成的水随着带水剂不断被分出，至无水分出时停止分水，蒸馏回收带水剂，釜底剩余反应液体减压蒸馏得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒。

该制备方法所述的带水剂为甲苯、二甲苯、苯、氯苯、环己烷、正庚烷中的一种或多种，最优为甲苯。

该制备方法中对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基甲酰苯胺与的摩尔比为1:1~1:1.2。

该制备方法的化学反应式为：

本发明方法具有如下显著优点：（1）本发明方法避免使用价格昂贵的原甲酸三乙酯和原甲酸三甲酯，成本大大降低。（2）本发明方法原子利用率高，绿色环保，副产只有水生成，无其他废物产生。（3）本发明方法利用带水剂与水共沸的原理，将反应生成的水不断分出，使反应平衡向右移动直至反应完成，避免了强腐蚀性脱水剂的使用，回收的带水剂可重复使用。

具体实施方式