[发明专利]含金刚烷和杂环结构的有机电致发光化合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种含金刚烷和杂环结构的有机电致发光化合物，其特征在于，其化学结构式如通式I所示：

其中，X、Y独立的选自化学键，O，S，C(CH₃)₂；

Y1-Y9各自独立的选自碳，氮原子，至少有一个为杂原子；

R1-R3取代基的位置为在所在环的任意位置，R₁，R₃的个数为0～4；R₂的个数为0～3；R₁-R₃各自独立地选自氢、未经取代的C₁-C₃₀烷基、未经取代的C₆-C₃₀芳基、未经取代的3元到30元杂芳基、未经取代的C₁-C₃₀烷氧基、未经取代的C₁-C₃₀烷巯基、未经取代的C₆-C₃₀芳基氨基；

Ar1、Ar2表示未经取代的C6-C30芳基、未经取代的3元到30元杂芳基、未经取代的C5-C30螺环基、9,9-二甲基芴-2-基。

2.根据权利要求1所述的一种含金刚烷和杂环结构的有机电致发光化合物，其特征在于，R1-R3各自独立地选自甲基、乙基、丙基、叔丁基、苯基、联苯基、或萘基；Ar1和Ar2各自独立地选自萘基、菲基、苯基、三联苯基、联苯、二苯并呋喃、二苯并噻吩。

3.根据权利要求1所述的一种含金刚烷和杂环结构的有机电致发光化合物，其特征在于，该发光化合物选自下述结构中的任意一个：

4.权利要求1所述的含金刚烷和杂环结构的有机电致发光化合物的制备方法，其特征在于，化合物的合成路线如下：

具体制备方法包括以下步骤：

步骤1：将反应物B加入三口瓶中，加入无水四氢呋喃并氮气置换，随后将反应体系降温至-78℃，滴加n-BuLi，搅拌；将反应物A溶于四氢呋喃中，滴加至反应体系中，滴加完毕后升温至室温搅拌；加入蒸馏水终止反应，分液收集有机相，加入无水硫酸镁干燥；通过旋转蒸发仪除去溶剂，得到中间体C；

步骤2：将中间体C加入三口瓶中，加入冰醋酸，加热至120℃，滴加浓硫酸，搅拌；冷却至室温，加入碳酸氢钠溶液终止反应，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，加入无水硫酸镁干燥，通过旋转蒸发仪除去溶剂，得到中间体D；

步骤3：N₂保护下，将中间体D、反应物E、四(三苯基膦)钯和碳酸钾分别加入到体积比3：1：1的甲苯、乙醇、水的混合溶剂中，升温至110℃回流反应，反应结束后，冷却至室温，待固体析出完毕后，抽滤后用水洗涤除去盐，用乙醇淋洗，干燥滤饼，柱层析，洗脱剂为二氯甲烷：石油醚＝1:6，得到通式I。

5.权利要求1中通式I所示的有机电致发光化合物作为发光辅助层材料、空穴传输层材料在制作有机电致发光器件领域的应用。

6.一种有机电致发光器件，其结构包括从下而上依次叠加的ITO玻璃基板、空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和阴极层，其特征在于，所述发光辅助层中包含权利要求1中通式I所示的有机电致发光化合物。

7.根据权利要求6所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层是厚度为50nm的4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2-TNATA)；所述空穴传输层是厚度为60nm的化合物NPB，所述发光辅助层是厚度为20nm的通式I所示的有机电致发光化合物；所述发光层是厚度为30nm的主体材料CBP和掺杂材料(Irppy)₂(acac)，主体材料和掺杂材料的重量比为93:7；所述空穴阻挡层是厚度为10nm的BAlq；所述电子传输层是厚度为40nm的Alq₃；所述电子注入层是厚度为0.2nm氟化锂。