[发明专利]基于荧光金属有机框架材料的氨基糖苷类抗生素检测方法

说明书

本发明涉及一种基于荧光金属有机框架材料的氨基糖苷类抗生素检测方法，基于荧光金属有机框架材料的水不稳定性和氨基糖苷类抗生素中氨基对金属离子的竞争性配位作用，从而促使金属有机框架材料的结构逐步解体，通过荧光先减弱后增强的信号变化对氨基糖苷类抗生素的含量进行测定。本发明采用水不稳定性的荧光金属有机框架Zn‑TCPE，其配体H₄TCPE具有聚集诱导发射特性。Zn‑TCPE在水溶液中Zn与羧酸的配位作用减弱或消失，导致配体中苯环和碳碳双键发生扭曲振动，从而荧光减弱。当加入氨基糖苷类抗生素后，由于氨基糖苷类抗生素中氨基对Zn‑TCPE中Zn²⁺的竞争性配位作用，导致Zn‑TCPE结构解体，配体释放并发生聚集，从而荧光增强。本发明方法检测灵敏、方便。

技术领域

本发明涉及一种测定氨基糖苷类抗生素的检测方法，具体涉及一种基于荧光金属有机框架材料的氨基糖苷类抗生素检测方法。本发明属于化学检测领域。

背景技术

氨基糖苷类抗生素是一种由氨基糖和氨基环醇通过氧桥连接而成的苷类抗生素药物。由于氨基糖苷类抗生素具有良好的水溶性，低成本和广谱的抗菌谱特性，因此被广泛用于畜牧业。然而过量和错误使用氨基糖苷类抗生素导致动物源性食品和环境中大量残留，这些残留物会对人类健康产生严重的副作用，如过敏、肾毒性和耳毒性等。

目前检测氨基糖苷类抗生素的常用方法有：共振瑞利散射光谱法、分光光度法、毛细管电泳法、离子交换法和高效液相色谱法等。这些方法各具特点，但也有一定的局限，如检测限高、重复性较差、设备昂贵、样品制备复杂和测试周期长等。因此有必要建立一种操作简便，灵敏度高，快速响应的检测氨基糖苷类抗生素残留的荧光分析新方法。

荧光分析方法包括荧光关闭模式和荧光开启模式。与荧光关闭模式相比，基于荧光开启或增强的模式对背景信号具有更好的抗干扰性，所以其灵敏度较高。金属有机框架Zn-TCPE是一种由金属Zn²⁺和配体H₄TCPE通过共价键自组装形成的具有周期性网络结构的2D多孔晶体材料。由于配体具有聚集诱导发射特性，因此Zn-TCPE具有明显的荧光特性。然而Zn-TCPE的水稳定性较差，在水溶液中Zn²⁺和配体上的羧基键断裂，导致配体上苯环的旋转和碳碳双键的扭曲振动，从而荧光减弱。而当Zn-TCPE晶体材料完全解体时，配体会完全释放，形成聚集体，从而荧光增强。这种荧光先减弱后增强的模式与荧光开启模式一样，具有较高的灵敏度。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明目的在于提供一种基于荧光金属有机框架材料的氨基糖苷类抗生素检测方法。

本发明目的通过下述方案实现：一种基于荧光金属有机框架材料的氨基糖苷类抗生素检测方法，其特征在于基于荧光金属有机框架材料的水不稳定性和氨基糖苷类抗生素对金属离子的竞争性配位作用，从而促使金属有机框架材料的结构逐步解体，通过荧光先减弱后增强的信号变化对氨基糖苷类抗生素的含量进行测定，包括以下步骤：

(1)荧光金属有机框架材料水溶液配制：

称取一定质量的荧光金属有机框架材料溶解于去离子水中，于室温下静置一段时间；

(2)氨基糖苷类抗生素荧光检测和标准曲线绘制：

称取一定质量的氨基糖苷类抗生素(妥布霉素、硫酸庆大霉素和硫酸卡那霉素)标准品溶解于去离子水中，得到0.5-10mM的氨基糖苷类抗生素溶液；打开荧光分光光度计，设置激发波长为370nm，激发和发射狭缝为5nm，电压为700V，取1mL荧光金属有机框架材料的水溶液于比色皿中，测定在475nm的荧光值，即空白荧光值I₀；随后依次加入1μL氨基糖苷类抗生素溶液，混合均匀，测定在475nm的荧光值，即荧光值I；

根据荧光值比值与加入氨基糖苷类抗生素的浓度之间的关系，绘制出相应的线性关系曲线；