[发明专利]一种草铵膦海因中间体及类似物的制备方法

权利要求书

1.一种式(I)草铵膦海因中间体及其类似物的制备方法：

或其盐，其特征在于：所述方法包括以下步骤：

(a)使式(II)化合物

或其盐

与式(III)化合物

反应得到式(IV)化合物

或其盐；

(b)使所得式(IV)化合物转化为式(V)化合物

或其盐；

所述步骤(b)包括如下步骤：式(IV)化合物19.2g，乙醇100ml，水100ml，滴加硫酸二甲酯15.2g，室温下反应5h，待原料消失后，加入18％HCl 35ml回流2h，将溶剂旋干后得到白色固体或粘稠物，用乙醇100mL×3洗，烘干；

(c)式(V)化合物35g，水100mL，100℃下反应8h，冷却至室温，将水旋干后，用甲醇100mL打浆，抽滤，烘干；使所得化合物与卤化剂反应，得到式(I)化合物，或其盐；

其中：

Hal为卤素原子；

Y为O；

R₁为氢；

R₂为氢。

2.一种制备式(VI)草铵膦海因中间体及其类似物的方法：

或其盐，其特征在于：所述方法包括以下步骤：

按照权利要求1所述方法得到式(I)化合物

或其盐；

(d)使所得(I)化合物，脱去氨基保护基或不脱去氨基保护，与式(VII)化合物

经重排反应，转化为式(VI)化合物，或其盐；

其中：

Hal为卤素原子；

Y为O；

R₁为氢；

R₂为氢；

R₃为R₆或R₇；

R₄为烷基或芳香基；

R₅为氢或R₁；

R₆和R₇各自独立地为氢、烷基、烯基或芳香基。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：

所述R₄为C₁-C₆烷基；和/或，

所述R₆为C₁-C₆烷基；和/或，

所述R₇为C₁-C₆烷基。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述R₄为甲基。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述R₆为乙基。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述R₇为乙基。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步骤(c)中，卤化剂为氢卤酸。

8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述步骤(d)中，在下列任一条件或下列条件的任何组合下进行：

重排反应为Arbuzov重排反应；和，

反应的温度为60～200℃；和，

反应在路易斯酸的催化下进行。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述步骤(d)中，在路易斯酸的催化下，反应的温度为20～200℃。

10.一种制备草铵膦的方法，其特征在于，按照权利要求1所述方法制备得到式(I)化合物，式(I)化合物与甲基亚磷酸二乙酯发生Arbuzov重排反应，再经过水解反应得草铵膦。