[发明专利]一种对羟基联苯二酚的制备方法

说明书

本发明公开了一种对羟基联苯二酚的制备方法，采用“两步法”制备目标产物，2，6‑二叔丁基苯酚通过氧化偶联反应及还原反应后，通过重结晶得到白色粉末，再加入催化剂并滴加二甲苯通过脱叔丁基反应得到目标产物。本发明通过对催化剂的选择，并滴加二甲苯以俘获叔丁基，减少反应液中游离的叔丁基，促使反应完全，无难以去除的异构体或副产物生成，使得到产品易于提纯。本发明的制备过程加入的试剂种类少，二甲苯和反应得到的异丁烯都可回收再利用，最后得到的产物收率和纯度都很高。

技术领域

本发明涉及对羟基联苯二酚的技术领域，具体涉及一种对羟基联苯二酚的制备方法。

背景技术

近年来，随着我国家电行业的飞速发展，我国对玻纤增强芳香聚酯存在大量的需求，占到全球总消耗的一半以上。液晶产品的市场主要由德国默克和日本智索掌握，获取了超过67%的垄断利润。高纯度的联苯二酚是一种重要的液晶中间体，是合成热致液晶高分子的最重要的基础原料，联苯二酚的纯度低于99.5%，会造成TLCP制品的力学性能和耐热性下降，无法得到高性能的树脂。由于以联苯二酚为原料合成液晶高聚物特有的属性，使该类液晶聚合物的市场得到了快速的发展，自1972年以该产品为原料的液晶聚合物问世以来，以较快的速度发展，特别是近几年，伴随着电脑、平板电视的进步和各类电子器材技术的发展，为该产品提供了巨大的市场发展空间。当前国内的高纯联苯二酚一直处于供不应求的状态，每年需要进口数万吨高纯度联苯二酚用于生产液晶材料。

目前国内主要采用联苯磺化碱融法，联苯经磺化、碱融制备4，4’联苯二酚是目前国内制备4，4’联苯二酚一种比较普遍的工业制备方法。 但反应过程中需要消耗大量的浓酸、强碱，造成极大的环境污染，而且生产的联苯二酚纯度较低，而且目前尚未形成规模化生产。高纯度的4，4’联苯二酚尚处于实验室研发阶段。目前国际上生产高纯度4，4’联苯二酚的方法主要有以下几种：（1）2,6’二叔丁基苯酚氧化偶联还原脱烷法，(2)联苯胺的重氮化法；此外，国外还采用以下方法对该产品合成进行研究，生物催化合成4，4’联苯二酚，贵金属催化偶联反应合成法以及卤代联苯水解法。然而上述方法制备的4，4’联苯二酚纯度不高，收率低，制约了4，4’联苯二酚的产量。鉴于目前2,6’二叔丁基苯酚氧化偶联还原脱烷法是较为主流的制备方法，但该方法步骤较多，加入的试剂种类较多，且收率相对较低；所以需要在该方法的基材上进行改进，提高催化效率和产品收率及纯度。

发明内容

针对上述现有技术，本发明的目的是提供一种对羟基联苯二酚的制备方法。本发明使用2,6’二叔丁基苯酚氧化偶联还原脱烷法，通过“两步法”制备目标产物，反应选择性好，反应试剂少，反应完全，无难以去除的异构体或副产物生成，使得到产品易于提纯。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明的提供一种对羟基联苯二酚的制备方法，包括以下步骤：

（1）将2，6-二叔丁基苯酚、二甲苯和氯化铝混合，所述2，6-二叔丁基苯酚、二甲苯和氯化铝的摩尔比为1：（1~3）：（0.002~0.004），然后通入洁净空气进行氧化偶联反应，反应结束后停止通入空气，再通入氮气并加入亚硫酸氢钠进行还原反应；还原反应完成后降温，将得到的反应液过滤并重结晶得到白色固体；

（2）氮气保护下继续加入氯化铝并滴加二甲苯，与步骤（1）得到的白色固体混合，所述二甲苯的滴加时间为40~50min，所述二甲苯、氯化铝与白色固体的摩尔比为（1~2）：（0.002~0.004）：1，升温进行脱叔丁基反应，反应结束后，洗涤过滤得到对羟基联苯二酚。

作为优选，步骤（1）中，所述2，6-二叔丁基苯酚、二甲苯和氯化铝的摩尔比为1：2：0.003；所述2，6-二叔丁基苯酚与亚硫酸氢钠的摩尔比为1:（0.9~1）。

作为优选，步骤（1）中，所述氧化偶联反应的温度为50℃，反应7.5~10h。

作为优选，步骤（1）中，所述还原反应的温度为150℃，反应时间为7~8h。