[发明专利]一种多取代10-羟基菲衍生物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种多取代10‑羟基菲衍生物及其制备方法，将化合物1、电解质、碱、溶剂混合，在恒定电流下发生反应得到。本发明方法实现了取代乙酰基联苯衍生物的分子内氧化偶联，可快速大量制备目前用其它方法难以制备的系列多取代10‑羟基菲衍生物。本发明方法底物适用范围广泛，避免了贵金属催化剂的使用，使用电流代替当量有毒的金属氧化剂，具有成本低、避免产品重金属超标等优点；反应仅产生氢气为唯一的副产物，副产物极少，产品分离纯化容易，适合工业生产应用。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，特别是涉及一种多取代10-羟基菲衍生物及其制备方法。

背景技术

10-羟基菲基本骨架广泛存在于具有重要生物活性的天然产物中，在材料科学及有机合成化学配体等领域有广泛应用。目前其合成途径主要涉及光催化环化、McMurry偶联、烯烃复分解等方法。

近年来，过渡金属催化分子内或分子间关环反应也可用来构建此类结构单元。但这些合成方法通常需要使用昂贵的金属催化，如铱、钌、铑、钯等，这些贵金属通常价格昂贵，毒性较大，不适宜大规模工业化生产。此外这些传统的化学方法通常需要使用当量的化学氧化剂，如Cu(OAc)₂.4H₂O，AgOAc，Mn(OAc)₂，TBHP和O₂等，这些化学氧化剂的引入不仅增加了成本，且不可避免的会带来当量、有毒的反应副产物的产生，给产品分离纯化带来麻烦且造成环境污染。此外使用O₂作为氧化剂时，当其与易燃易爆的有机溶剂混合加热，亦会有起火爆炸的危险。

因此，构建一种可高效、安全、环保的合成10-羟基菲衍生物的反应方法具有重要意义。

发明内容

本发明解决的主要技术问题是提供一种多取代10-羟基菲衍生物及其制备方法，基于电化学C-H/C-H氧化脱氢偶联的方法，实现一系列10-羟基菲基本骨架的高效构建。

为了解决上述的技术问题，本发明所采用的技术方案是：

提供化合物2的制备方法，包含以下内容：将化合物1、电解质、碱、溶剂混合，在恒定电流下发生如下反应得到：

所述溶剂选自R⁶OH，R⁶选自非取代或取代的烷基，其中，取代基选自氘、F。

R¹、R²每次出现时独立地选自H、卤素、硝基、羟基、巯基、氨基、氰基、酰基、酯基、酰胺基、非取代或取代的烷基、非取代或取代的杂烷基、非取代或取代的环烷基、非取代或取代的杂环烷基、非取代或取代的芳基、非取代或取代的杂芳基，或两个相邻的R¹共同组成非取代或取代的烷基环、非取代或取代的杂环烷基、非取代或取代的芳环、非取代或取代的杂芳环，其中，取代基选自氘、卤素、硝基、羟基、巯基、氨基、氰基、酰胺基、酰基、磺酰基、烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基。

“R¹每次出现时独立地选自”，是指当限定R¹数量的n大于1时，不同的R¹可以选自相同或不同的基团。例如，n＝2，一个R¹可以选自取代或非取代的烷基，另一个R¹可以选自卤素；或者，n＝2，两个R¹可以均选自取代或非取代的烷基；R²同理。

R³选自吸电子取代基。

吸电子取代基，是指吸引电子的能力比氢原子强，电负性比氢原子大的一个原子或原子团。

常见的吸电子取代基包括酯基、酮基、磺酰基、磷酰基、氰基、胺基、硝基、磺酸基、醛基、羧基等。