[发明专利]一种硫醚型酚类抗氧剂的合成方法

权利要求书

1.一种硫醚型酚类抗氧剂的合成方法，其特征在于，所述抗氧剂具有如下通式III所示的结构，

所述合成方法包括：以3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸甲酯和硫代二甘醇为原料，在负载型酯交换催化剂存在下，发生酯交换反应生成抗氧剂；

所述负载型酯交换催化剂，载体选自二氧化硅、硅胶、HY分子筛、水滑石、孔碳、铝镁复合氧化物中的至少一种；酯交换催化剂选自双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、氢氧化锂、甲醇锂、醋酸锂、醋酸钠、氢氧化钾、醋酸钾、三异丙醇铝、二丁基氧化锡、二辛基氧化锡中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述负载型酯交换催化剂选自二氧化硅/乙酸锂，水滑石/甲醇锂、HY分子筛/二辛基氧化锡、孔碳/氢氧化锂、二氧化硅/钛酸四丁酯、HY分子筛/醋酸钾、铝镁复合氧化物/乙酸锂、HY分子筛/乙酸锂、水滑石/乙酸锂、二氧化硅/甲醇锂、HY分子筛/甲醇锂、水滑石/醋酸钾、二氧化硅/醋酸钠中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述负载型酯交换催化剂是将酯交换催化剂通过浸渍法负载到载体上制得的；优选地，负载型酯交换催化剂的负载量为50％-90％，更优选为60％-80％。

4.根据权利要求1或3所述的合成方法，其特征在于，所述负载型酯交换催化剂的制备方法为：先将载体在90～140℃活化，然后将活化后的载体浸渍在酯交换催化剂的甲醇溶液中，最后干燥制得；

优选地，所述甲醇溶液中，酯交换催化剂的浓度为20％～40％；

优选地，将载体活化时，伴随氮气吹扫。

5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述负载型酯交换催化剂的制备过程中浸渍温度为20～50℃；和/或，

干燥温度70-120℃；和/或，

载体与酯交换催化剂甲醇溶液的质量体积比(g/ml)为1：5-20。

6.根据权利要求1、2、4或5任一项所述的合成方法，其特征在于，所述负载型酯交换催化剂用量为硫代二甘醇质量的0.005％～0.05％。

7.根据权利要求1、2、4或5任一项所述的合成方法，其特征在于，所述负载型酯交换催化剂可回收套用；

优选地，所述负载型酯交换催化剂回收套用前经过C₁-C₈的烷醇清洗。

8.根据权利要求1-7任一项所述的合成方法，其特征在于，酯交换反应中，3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸甲酯与硫代二甘醇的摩尔比为2～2.5:1。

9.根据权利要求1-7任一项所述的合成方法，其特征在于，所述酯交换反应可以在无溶剂或有溶剂环境下进行：

在无溶剂环境反应时，反应温度130～180℃；和/或，反应压力为-0.10～-0.06MPa；

在有溶剂环境反应时，所述有机溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；优选地，反应温度为回流温度；和/或，反应压力为常压。

10.根据权利要求1-9任一项所述的合成方法，其特征在于,还包括后处理的步骤，所述后处理包括结晶，所用结晶溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、水中的至少一种。