[发明专利]一系列基于三联吡啶类配体的六氟乙酰丙酮铕配合物的制备、结构及荧光

权利要求书

1.一系列基于三联吡啶类配体的六氟乙酰丙酮单核铕配合物，其特征在于：所述该系列铕配合物的化学式分别为：[Eu(hfac)₃(ptpy)]、[Eu(hfac)₃(ftpy)]、[Eu(hfac)₃(tpy)]，其中hfac为六氟乙酰丙酮，ptpy为4'-苯基-2,2′:6′,2″-三联吡啶,ftpy为4'-呋喃-2,2′:6′,2″-三联吡啶，tpy为2,2′:6′,2″-三联吡啶。

2.根据权利要求1所述的一系列基于三联吡啶类配体的六氟乙酰丙酮单核铕配合物，其特征在于：配合物[Eu(hfac)₃(ptpy)]属于单斜晶系，空间群为Pn，晶胞参数为α＝11.5768(2)，b＝31.1527(6)，c＝17.4338(3)，α＝90°，β＝90°，γ＝90°，V＝6272.6(2)；该配合物的最小结构单元由一个Eu(III)离子、三个六氟乙酰丙酮阴离子和一个ptpy中性配体组成；配合物[Eu(hfac)₃(ftpy)]属于单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶胞参数为a＝9.03660(10)，b＝16.5114(2)，c＝24.3867(3)，α＝90°，β＝92.5600(10)，γ＝90°，V＝3635.03(7)；该配合物的最小结构单元由一个Eu(III)离子、三个六氟乙酰丙酮阴离子和一个ftpy中性配体组成；配合物[Eu(hfac)₃(tpy)]属于单斜晶系，空间群为P2₁，晶胞参数为a＝11.03030(10)，b＝33.1837(3)，c＝28.8681(4)，α＝90°，β＝91.0930(10)，γ＝90°，V＝10564.6(2)；该配合物的最小结构单元由一个Eu(III)离子、三个六氟乙酰丙酮阴离子和一个tpy中性配体组成；三种配合物结构单元的区别仅在于三联吡啶中性配体的不同，Eu(III)金属中心为九配位，位于EuN₃O₆球形方头反棱镜配位几何构型中。

3.权利要求1所述的一系列基于三联吡啶类配体的六氟乙酰丙酮单核铕配合物，其特征在于：配合物[Eu(hfac)₃(ptpy)]和[Eu(hfac)₃(ftpy)]的制备：称取0.1mmol[Eu(hfac)₃(H₂O)₂]溶于20mL正己烷，溶液在100℃下回流1h后，降温到80℃；称取0.1mmolptpy溶于20mL二氯甲烷，将上述溶液趁热缓慢滴加至六氟乙酰丙酮铕的中正己烷溶液中；80℃下继续搅拌30min，冷却至50℃，趁热过滤，低温5-10℃缓慢挥发得到透明针状晶体；配合物[Eu(hfac)₃(ptpy)]的产率为71％；配合物[Eu(hfac)₃(ftpy)]的产率为70％；配合物[Eu(hfac)₃(tpy)]的制备：分别称取0.1mmol[Eu(hfac)₃(H₂O)₂]和0.1mmol tpy溶于20mL乙醇；该混合液于60℃下搅拌3小时后，冷却至室温，过滤；正己烷和二氯甲烷(体积比为5：1)混合溶液重结晶得到无色条状晶体；配合物[Eu(hfac)₃(tpy)]的产率为68％。

4.权利要求1所述的一系列基于三联吡啶类配体的六氟乙酰丙酮单核铕配合物，其荧光性能和应用特征在于：在紫外光激发下，三种配合物均发射非常强的铕中心特征亮红色荧光，均在616～618nm处出现最强发射，该发射可归属为⁵D₀→⁷F₂电偶极跃迁；荧光性能测试结果表明：配合物[Eu(hfac)₃(ptpy)]的CIE值为(0.6721，0.3276)，荧光寿命为0.819ms，固态绝对量子产率为59.95％；配合物[Eu(hfac)₃(ftpy)]的CIE值为(0.6859，0.3139)，荧光寿命为0.727ms，固态绝对量子产率为83.14％；；配合物[Eu(hfac)₃(tpy)]的CIE值为(0.6827，0.3172)，荧光寿命为0.770ms，固态绝对量子产率为78.70％；荧光性质研究表明该系列配合物在荧光材料领域可得以应用。