[发明专利]磷酸钙叶酸复合粒子及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种磷酸钙叶酸复合粒子及其制备方法和应用，包括以下步骤：将多羧基聚合物和钙源于水中反应得到羧基/钙离子络合物溶液；在所述羧基/钙离子络合物溶液中加入不良溶剂，得到浑浊液；在所述浑浊液中加入磷酸根溶液，得到表面具有羧基的磷酸钙纳米颗粒；使用羧基活化剂活化所述磷酸钙纳米颗粒表面的羧基基团，然后加入叶酸溶液，酰胺化反应得到磷酸钙叶酸复合粒子。本发明制备得到的磷酸钙叶酸复合粒子具有高分散性，具备良好的生物相容性，同时该复合粒子兼具无机粉末的紫外散射和叶酸分子的紫外吸收，通过物理和化学双重作用实现紫外防护，能够运用于化妆品防晒剂、摩擦剂、遮瑕剂等多个领域。

技术领域

本发明涉及化妆品技术领域，特别是涉及一种磷酸钙叶酸复合粒子及其制备方法和应用。

背景技术

磷酸钙是人体硬组织中的主要无机成分，主要存在于人体的牙齿、骨骼等硬组织中。磷酸钙对人体具有良好的生物相容性，同时具有无免疫抗原性、无致肿瘤性、无致畸性等优点，因此被广泛用于组织工程、核酸载体、药物佐剂等领域。相较于其他高结晶度的磷酸钙种类，无定型态的磷酸钙具有较高的溶解度和优异的生物降解特性，其降解代谢产物为磷酸根与钙离子，均为人体本身所需的无机盐。化妆品领域中常用的其他金属氧化物，如二氧化锌、二氧化钛等，其半导体特性会氧化皮肤中的大分子蛋白，同时难以降解。因此，磷酸钙具有更好的安全性。

在近年的研究中，磷酸钙在化妆品领域的应用日益增加。磷酸钙能够作为摩擦剂、pH调节剂、肤感调节剂、防晒剂、增白剂等广泛应用于护肤产品中。尤其是纳米尺度上的磷酸钙粒子，在化妆品领域紫外防护方面具有一系列的优势。常用的无机粉体如氧化锌，其价格较为昂贵，且本身不是很好的紫外滤光剂。二氧化钛通常残留催化活性，在一定波长的光线照射下，可被激活并产生自由基前体，频繁使用二氧化钛可以导致钛的经皮吸收，造成可能的氧化性损伤。滑石粉生物相容性较好，但其对于防晒没有显著作用。相较之下，磷酸钙具有光线散射和吸收能力，同时具有良好的表皮耐受性。除此之外，作为填充粉体，能够很好的吸附于肌肤之上，使肌肤表面光整，同时还具有亮白作用。但是，磷酸钙的紫外防护能力仍然有待进一步加强，以实现更优异的防晒效果。

发明内容

基于此，有必要提供一种紫外防护能力较强的磷酸钙叶酸复合粒子及其制备方法。

一种磷酸钙叶酸复合粒子的制备方法，包括以下步骤：

将多羧基聚合物和钙源于水中反应得到羧基/钙离子络合物溶液；

在所述羧基/钙离子络合物溶液中加入不良溶剂，得到浑浊液；

在所述浑浊液中加入磷酸根溶液，得到表面具有羧基的磷酸钙纳米颗粒；

使用羧基活化剂活化所述磷酸钙纳米颗粒表面的羧基基团，然后加入叶酸溶液，酰胺化反应得到磷酸钙叶酸复合粒子。

在其中一个实施例中，所述多羧基聚合物为聚丙烯酸、聚谷氨酸和聚甲基丙烯酸中的一种或多种，所述钙源为氢氧化钙、氯化钙、硝酸钙、磷酸氢钙和磷酸二氢钙中的一种或多种。

在其中一个实施例中，所述钙源与所述多羧基聚合物的质量比为3:(2～8)。

在其中一个实施例中，所述不良溶剂与所述羧基/钙离子络合物溶液的体积比为(2～4):1。

在其中一个实施例中，所述浑浊液中钙原子的摩尔浓度为4.8mmol/L～19.2mmol/L。

在其中一个实施例中，所述磷酸根溶液中的磷酸根来源于磷酸氢二铵、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠和磷酸二氢钾中的至少一种。

在其中一个实施例中，在所述活化的步骤之前，还包括以下步骤：使用乙醇溶液洗涤所述磷酸钙纳米颗粒，然后采用旋蒸的方法进行干燥。

在其中一个实施例中，所述羧基活化剂与所述磷酸钙纳米颗粒的质量比为(3～5):1，所述叶酸与活化后的所述磷酸钙纳米颗粒的质量比为(1～2):1。