[发明专利]一种连续制备5-羟甲基糠醛的方法

权利要求书

1.一种连续制备5-羟甲基糠醛的方法，包括：将果糖基碳水化合物和杂多酸催化剂加入反应器中，在含有低沸点极性有机溶剂与无机盐水溶液的反应介质中，使果糖进行分子内脱水反应，得到所述5-羟甲基糠醛。

2.按照权利要求1所述的方法，其中，还包括：反应完之后，反应体系降温，使杂多酸催化剂从反应溶液中析出，过滤分离；反应体系分为有机相和水相，将两相分离，水相排出，对含有5-羟甲基糠醛的有机相脱色提纯，得到提纯的5-羟甲基糠醛。

3.按照权利要求1所述的方法，其中，所述杂多酸催化剂为未经修饰的杂多酸，其金属原子选自W、Mo、Re、V、Nb和Ta中的一种或多种，杂原子选自P或Si中的一种或多种，优选含钨杂多酸中的一种或多种，更优选为磷钨酸和硅钨酸中的一种或多种。

4.按照权利要求1所述的方法，其中，所述杂多酸催化剂是以季铵碱和/或季铵盐修饰后的温敏型杂多酸催化剂。

5.按照权利要求4所述的方法，其中，所述以季铵碱和/或季铵盐修饰的温敏型杂多酸催化剂的制备方法包括：在杂多酸水溶液中加入季铵碱和/或季铵盐，加热反应，产生白色沉淀，反应结束后将白色沉过滤，洗涤，干燥。

6.按照权利要求4或5所述的方法，其中，所述季铵碱和/或季铵盐优选含有羧基的季铵碱和/或季铵盐，更优选甜菜碱、甜菜碱盐酸盐以及C₁-C₁₈烷基取代的甜菜碱中的一种或几种。

7.按照权利要求5所述的方法，其中，所述的杂多酸中，金属原子选自W、Mo、Re、V、Nb和Ta中的一种或多种，杂原子选自P或Si中的一种或多种，优选含钨杂多酸中的一种或多种，更优选为磷钨酸和硅钨酸中的一种或多种。

8.按照权利要求4或5所述的方法，其中，所述的季铵碱/盐与杂多酸的摩尔比为0.1-2.5:1，优选为0.2-2:1，进一步优选为0.5-1.5:1。

9.按照权利要求5所述的方法，其中，所述加热温度为30℃-100℃，优选为50℃-80℃；反应时间为0.5-10小时，优选为6-8小时。

10.按照权利要求1所述的方法，其中，所述低沸点极性有机溶剂选自乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙腈的一种或几种，优选为乙腈、1,4-二氧六环、丙酮中的一种或两种。

11.按照权利要求1所述的方法，其中，所述无机盐可以为氯化钾、氯化钠，硫酸钾、硫酸钠、硝酸钾、硝酸钠，优选为氯化钠和氯化钾的一种或两种。

12.按照权利要求1所述的方法，其中，所述果糖基碳水化合物与反应体系的质量比为1:1-1000，优选为1:2-100，更优选为1:5-20，其中反应体系是指低沸点极性有机溶剂与无机盐水溶液的总和。

13.按照权利要求1所述的方法，其中，所述无机盐水溶液在反应体系总和中的体积占比为5％-50％，优选为15％-30％。

14.按照权利要求1所述的方法，其中，所述无机盐在水相中浓度为0.01-1.0g/mL，优选为0.1-0.3g/mL。

15.按照权利要求1所述的方法，其中，所述温敏型杂多酸催化剂与果糖基碳水化合物的质量比为1:1-100，优选1:1-50，进一步优选为1:1-10。

16.按照权利要求1所述的方法，其中，所述脱水反应的温度为80℃-200℃，优选为100℃-150℃；所述脱水反应的时间为0.1-12小时，优选为0.5-4小时。