[发明专利]一种基于Cu-ZrMOF的多模式信号检测蔬菜中毒死蜱含量的方法

说明书

本发明公开了一种基于Cu‑ZrMOF的多模式信号检测蔬菜中毒死蜱含量的方法，首先制备Cu‑ZrMOF和磁控免疫探针的多模式传感探针，当存在毒死蜱时，磁控免疫探针和Cu‑ZrMOF多模式传感探针与毒死蜱结合形成类似三明治的夹心结构。利用Cu‑ZrMOF纳米酶和G‑四链体DNAzyme串联体的协同催化性能以及两种模拟酶催化底物邻苯二胺产生具有电活性、荧光发射性能和显色能力的氧化产物2,3‑二氨基吩嗪，建立快速、灵敏、选择性和可靠性高的新型毒死蜱多模式传感平台；结合荧光可视化传感分析可实现快速半定量现场筛查大量样品中的毒死蜱。该方法可望应用于蔬菜、水果、土壤、饮用水等样品中低浓度毒死蜱残留的现场快速检测和大规模筛查。

技术领域

本发明涉及检测有机磷农药毒死蜱含量的方法，具体是一种基于Cu-ZrMOF的多模式信号检测蔬菜中毒死蜱含量的方法。

背景技术

毒死蜱（O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸）是一种有机磷农药，于1965年首次进入市场，并在全球广泛使用，它具有杀菌、杀虫和除草的作用。长期使用此类农药会使环境和食品中的有害物质增加、环境恶化、破坏生态平衡，威胁人类自身的安全。它会对人体内乙酰胆碱酯酶的活性产生抑制作用，从而影响中枢和外周胆碱能神经系统。直接接触或误食可能造成人急性中毒甚至死亡，此外，微量农药累积所引发的慢性中毒也不可忽视。因此，开展毒死蜱残留分析研究，对于环境监测和食品安全分析具有重要意义。

在目前已经公开检测毒死蜱的相关专利中，CN108918747A一种滤头式固相萃取结合GC-QTOF/MS快速筛查和定量测定烟草中农药残留的方法，CN108593824A一种气质联用农药残留检测的前处理净化方法， CN107490647A一种定量检测环境空气中有机磷农药毒死蜱的方法，上述方法均使用了大型仪器，如高效液相色谱仪、气相色谱仪和质谱仪，这些方法虽然灵敏而且检测数据可靠，但是操作过程繁琐复杂，需要昂贵且庞大的仪器、样品前处理和专业人员的操作，使其不能满足现场快速检测的需求。

此外，现有的基于电化学、荧光和比色传感模式检测毒死蜱的方法中，CN106442676A 一种基于纳米氧化铈/介孔碳检测农药的传感器的制备及应用，该方法制备了基于丝网印刷电极和氧化铈等纳米材料固定乙酰胆碱酯酶的酶生物传感器，利用有机磷农药使乙酰胆碱酯酶中毒的原理，检测酶催化底物产生电流的变化来测定农药浓度，然而多种有机磷农药均能抑制乙酰胆碱酯酶的活性，无法区分检测各种有机磷农药，且乙酰胆碱酯酶自身易失活，会直接影响传感器的灵敏度和稳定性；CN106645129A一种基于功能化金纳米粒子的新型比色传感器检测毒死蜱，该方法利用核酸适体的特异性识别及其金纳米粒子团聚前后紫外吸收峰的变化进行比色检测毒死蜱的浓度，然而蔬菜中存在的色素会影响检测结果的准确性，难以满足低残留定量检测的要求；CN108226105A一种对毒死蜱及其水解产物具有可视化检测的罗丹明B修饰金纳米颗粒探针及其制备方法，基于荧光共振能量转移的信号响应原理和罗丹明B与农药分子在金纳米颗粒表面的竞争吸附作用，构建了荧光增强型的灵敏检测农药残留的传感方法，然而该方法选择性较差且荧光寿命和荧光背景会影响检测结果的灵敏度和准确性。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提供了一种基于Cu-ZrMOF的多模式信号检测蔬菜中毒死蜱的方法，可改善分析方法的准确性能和多样性。

本发明采用如下技术方案：

一种基于Cu-ZrMOF的多模式信号检测蔬菜中毒死蜱含量的方法，包括如下步骤：

（1）制备Cu-ZrMOF纳米酶材料；

（2）制备磁控免疫探针；

（3）制备Cu-ZrMOF多模式传感探针；