[发明专利]一种负载型非茂金属催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 202011028995.4 | 申请日: | 2020-09-25 |
公开(公告)号: | CN114426595A | 公开(公告)日: | 2022-05-03 |
发明(设计)人: | 李传峰;景昆;卞政;汪文睿;邢跃军;郭峰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化扬子石油化工有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02;C08F4/649;C08F110/02;C08F210/16;C08F210/14 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 陈巍;李唐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 型非茂 金属催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种镁载体负载型非茂金属催化剂的制备方法,包括以下步骤:
使镁化合物和非茂金属配体溶解在醇中,再加入稀释溶剂混合后干燥,获得镁载体的步骤,其中镁载体中醇的含量相对于镁载体的重量比为1.0-3.0wt%,优选1.1-2.5wt%,更优选1.5-2.0wt%;
将烷基铝加入到镁载体中进行反应,过滤后得到镁铝载体的步骤;
在-40~10℃,优选-20~0℃下,以选自IVB族金属化合物的化学处理剂处理所述镁铝载体,获得所述镁载体负载型非茂金属催化剂的步骤。
2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述镁化合物选自卤化镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、烷基卤化镁和烷基烷氧基镁中的一种或多种,优选选自卤化镁、烷氧基镁和烷基镁中的一种或多种,更优选氯化镁、乙氧基镁和正丁基镁中的一种或多种。
3.按照权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述醇选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇中的一种或多种,其中所述醇任选被选自卤原子或C1-6烷氧基的取代基取代,所述醇优选选自脂肪醇中的一种或多种,更优选选自乙醇、丙醇和丁醇中的一种或多种。
4.按照权利要求1-3中任一项所述的制备方法,所述稀释溶剂选自链烷烃、环烷烃、卤代链烷烃、卤代环烷烃、芳香烃中的一种或多种,优选选自链烷烃或环烷烃、C6-12芳香烃中的一种或多种,进一步优选选自己烷、庚烷、癸烷、环己烷、甲苯、乙苯、二甲苯中的一种或多种,最优选选自癸烷、己烷和甲苯中的一种或多种。
5.按照权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其特征在于,所述非茂金属配体选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种:
优选选自具有如下化学结构式的化合物(A)和化合物(B)中的一种或多种:
更优选选自具有如下化学结构式的化合物(A-1)至化合物(A-4)和化合物(B-1)至化合物(B-4)中的一种或多种:
在以上所有的化学结构式中,
q为0或1;
d为0或1;
A选自氧原子、硫原子、硒原子、-NR23R24、-N(O)R25R26、-PR28R29、-P(O)R30OR31、砜基、亚砜基或-Se(O)R39,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
B选自氮原子、含氮基团、含磷基团或C1-C30烃基;
D选自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基团、含磷基团、C1-C30烃基、砜基或亚砜基,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
E选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
F选自氮原子、含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
G选自C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基或惰性功能性基团;
Y选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
Z选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
→代表单键或双键;
-代表共价键或离子键;
R1至R4、R6至R21各自独立地选自氢、C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基或惰性功能性基团,R22至R36、R38和R39各自独立地选自氢、C1-C30烃基或取代的C1-C30烃基,上述基团彼此间可以相同也可以不同,其中相邻基团可以彼此结合在一起成键或成环,优选形成芳香族环;
所述惰性功能性基团选自卤素、含氧基团、含氮基团、含硅基团、含锗基团、含硫基团、含锡基团、C1-C10酯基和硝基;
R5选自氮上孤对电子、氢、C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基、含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团;当R5为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团时,R5中的N、O、S、P和Se可以作为配位用原子;
所述取代的C1-C30烃基选自带有一个或多个卤素或C1-C30烷基作为取代基的C1-C30烃基,
所述非茂金属配体进一步优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种:
所述非茂金属配体最优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种:
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