[发明专利]一种植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯的制备方法，属于化工技术领域。所述方法是以三氟甲烷磺酸型离子液体为催化剂，催化植物甾醇/甾烷醇和阿魏酸或阿魏酸酯类衍生物进行反应，制备得到植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯。本发明将植物甾醇/甾烷醇与阿魏酸/阿魏酸酯在酸性离子液体的催化作用下反应生成植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯，经分离纯化即可得到纯度为95％以上的植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯。本发明具有工艺操作简单、反应时间短、转化率高、副产物少、能耗低等特点，所得植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯纯度高、收率高、成本低，有利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯的制备方法，属于化工技术领域。

背景技术

植物甾醇是一类以环戊烷全氢菲甾核为骨架的天然固醇类物质，广泛存在于各类植物、种子、谷物、豆类等。植物甾醇具有降胆固醇、抗氧化、抗癌、消炎等多种生物活性，且无毒副作用。植物甾烷醇是植物甾醇的饱和形式，具有类似的性质和生物活性。美国FDA已将植物甾醇列为一般公认安全（GRAS）目录，我国卫计委允许植物甾醇/甾烷醇可作为新食品原料（新资源食品）使用。植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯是植物甾醇的天然存在形式，由植物甾醇/甾烷醇与阿魏酸以酯键连接而成。植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯进入体内后在酯酶作用下水解释放出游离植物甾醇/甾烷醇和阿魏酸，故同时具备植物甾醇/甾烷醇与阿魏酸二者的生物活性。因此，植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯在食品、医药、化妆品、化工等领域应用前景广阔。然而，植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯天然含量较低，分离提取工艺复杂，成本高，严重制约了其实际应用。

理论上，植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯可以通过植物甾醇/甾烷醇与阿魏酸酯化、与阿魏酸酯酯交换制得。目前，已有许多方法可以催化植物甾醇/甾烷醇与脂肪酸酯化，合成植物甾醇/甾烷醇脂肪酸酯。然而，由于阿魏酸化学结构的特殊性，这些方法很难用于催化植物甾醇/甾烷醇与阿魏酸酯化。近年来，研究人员尝试利用不同方法合成植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯。CN 102421788A/ US2013/0345454A2公开了一种植物甾醇阿魏酸酯的合成方法。该方法分三步进行：第一步、阿魏酸在吡啶作用下与乙酸酐反应合成阿魏酸乙酯；第二步、阿魏酸乙酸酯与植物甾醇在二氯甲烷、 N， N’-二环己基碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶作用下反应45~48h生成中间产物植物甾醇阿魏酸酯乙酸酯和副产物二环己基脲；第三步、植物甾醇阿魏酸酯乙酸酯经脱保护生成植物甾醇阿魏酸酯。TanShahidi通过化学-酶催化两步反应制备植物甾醇阿魏酸酯。首先，阿魏酸与乙酸乙烯酯在醋酸汞催化下合成阿魏酸乙烯酯；其次，阿魏酸乙烯酯与植物甾醇在脂肪酶的催化作用下合成植物甾醇阿魏酸酯。

尽管已有成功合成植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯的方法，但现有公开方法具有反应步骤繁琐、副产物多、涉及中间产物分离、转化率低、需用剧毒物质等缺点。植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯的应用前景广阔，亟需开发一种简单、高效、安全的植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯合成方法。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯的合成方法。本发明方法以阴离子为三氟甲烷磺酸根、阳离子含磺酸基的酸性离子液体为催化剂，经一步酯化反应合成植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯。该方法转化率高、工艺操作简单、流程短、能耗低，所得植物甾醇/甾烷醇阿魏酸酯纯度高、收率高、成本低，有利于工业化生产。

本发明的第一个目的是提供一种制备植物甾醇阿魏酸酯的方法，所述方法是以三氟甲烷磺酸型离子液体为催化剂，催化植物甾醇和阿魏酸或阿魏酸酯类衍生物进行反应，制备得到植物甾醇阿魏酸酯。

在本发明的一种实施方式中，所述三氟甲烷磺酸型离子液体指的是阴离子为三氟甲烷磺酸根，阳离子含磺酸基的离子液体。