[发明专利]2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-2-甲基环氧乙烷的制备方法

权利要求书

1.一种合成2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-2-甲基环氧乙烷的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)1-溴-4-氟-2-三氟甲基苯(I)与4-氯苯酚(II)在碱性条件下反应制备1-溴-4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯(III)；

步骤(1)的操作方法为：

氮气保护下，将4-氯苯酚(II)、碱性物质、溶剂混合，升温至100～120℃反应1～3h，然后加入1-溴-4-氟-2-三氟甲基苯(I)，在130～140℃下搅拌5～7h，之后反应液经后处理，得到1-溴-4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯(III)；

所述1-溴-4-氟-2-三氟甲基苯(I)、4-氯苯酚(II)、碱性物质的物质的量之比为1：1.0～2.0：1.0～2.0；

所述碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯或三乙胺；

所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或六甲基磷酰胺；

(2)将1-溴-4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯(III)制成格氏试剂，再与丙酮(IV)反应制备2-(4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基)丙-2-醇(V)；

步骤(2)的操作方法为：

在室温、氮气流下，将镁屑和溶剂混合，加入异丙基氯化镁，得到混合液，然后在40～50℃下，将所得混合液滴入1-溴-4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯(III)中，在40～50℃下搅拌4～6h，之后降至室温，加入丙酮(IV)，在室温下搅拌1～3h后，加热到40～50℃继续搅拌1～3h，之后反应液经后处理，得到2-(4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基)丙-2-醇(V)；

所述1-溴-4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯(III)、镁屑、异丙基氯化镁、丙酮(IV)的物质的量之比为1：1.0～2.0：0.1～0.2：1.0～2.0；

所述溶剂为四氢呋喃或甲苯；

(3)2-(4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基)丙-2-醇(V)在碱性条件以及磺酰氯或磺酸酐作用下，发生消除反应生成2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]丙烯(VI)；

步骤(3)的操作方法为：

将2-(4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基)丙-2-醇(V)溶于溶剂中，加入碱性物质，冷却至0～5℃，然后加入磺酰氯或磺酸酐的二氯甲烷溶液，在0～5℃下反应15～30min，之后反应液经后处理，得到2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]丙烯(VI)；

所述2-(4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基)丙-2-醇(V)、碱性物质、磺酰氯或磺酸酐的物质的量之比为1：1.0～2.0：1.0～3.0；

所述碱性物质为三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸铯或氢氧化锂；

所述磺酰氯为对甲苯磺酰氯、苯磺酰氯或乙磺酰氯；所述磺酸酐为甲磺酸酐、苯磺酸酐、乙磺酸酐或三氟甲磺酸酐；

所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或乙腈；

(4)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]丙烯(VI)发生氧化反应生成目标产物2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-2-甲基环氧乙烷(VII)；

步骤(4)的操作方法为：

将2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]丙烯(VI)、碳酸氢钠、溶剂、氧化剂混合，于40～60℃下搅拌8～12h，之后反应液经后处理，得到目标产物2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-2-甲基环氧乙烷(VII)；

所述2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]丙烯(VI)、碳酸氢钠、氧化剂的物质的量之比为1：1.0～2.0：1.0～2.0；

所述氧化剂为间氯过氧苯甲酸、次氯酸钠、过氧乙酸或30wt％过氧化氢水溶液；

所述溶剂为乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷或四氢呋喃；

2.如权利要求1所述合成2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-2-甲基环氧乙烷的方法，其特征在于，步骤(1)后处理的方法为：反应结束后，冷却至室温，反应液用二氯甲烷萃取，将有机层用10％氯化锂水溶液洗涤，然后用10％氢氧化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，蒸除溶剂，得到1-溴-4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯(III)。