[发明专利]碳基六方密堆积相钴的纳米复合材料及其制备方法和应用有效
申请号: | 202011055652.7 | 申请日: | 2020-09-30 |
公开(公告)号: | CN114425339B | 公开(公告)日: | 2023-07-11 |
发明(设计)人: | 吴耿煌;荣峻峰;宗明生;谢婧新;于鹏;林伟国;纪洪波 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J21/18;B01J37/08;B82Y30/00;B82Y40/00;C10G2/00;C07C209/36;C07C211/46 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 碳基六方密 堆积 纳米 复合材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1. 一种碳基六方密堆积相钴的纳米复合材料,其特征在于,包括碳基质及负载于所述碳基质上的六方密堆积相钴纳米颗粒,其中,所述碳基质掺杂氢和氧,所述纳米复合材料的C1s X射线光电子能谱中,在287eV~290eV的结合能范围存在谱峰;
所述纳米复合材料的制备方法,包括步骤如下:
将钴源、不含氮的有机羧酸和碱金属盐混合,制备前驱体;及
在惰性气氛下,所述前驱体于350℃~500℃下进行热解,得到所述纳米复合材料。
2.根据权利要求1所述的纳米复合材料,其特征在于,所述纳米复合材料于2θ度数(°)表示的X射线衍射特征峰包括:41.62±0.10、44.55±0.20、47.46±0.10、75.92±0.16。
3.根据权利要求1所述的纳米复合材料,其特征在于,以所述纳米复合材料的总质量为基准,碳含量为15%~40%,氧含量为7%~24%,氢含量为1%~4%,钴含量为40%~75%。
4.根据权利要求1所述的纳米复合材料,其特征在于,所述六方密堆积相钴纳米颗粒的平均粒径为15nm~100nm。
5. 一种权利要求1~4中任一项所述的纳米复合材料的制备方法,其特征在于,包括步骤如下:
将钴源、不含氮的有机羧酸和碱金属盐混合,制备前驱体;及
在惰性气氛下,所述前驱体于350℃~500℃下进行热解,得到所述纳米复合材料。
6. 根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述制备前驱体的步骤包括:
将所述钴源、不含氮的有机羧酸和碱金属盐置于溶剂中加热搅拌形成均相溶液后,除去所述溶剂得所述前驱体;或
将所述钴源、不含氮的有机羧酸置于溶剂中加热搅拌形成均相溶液,除去所述溶剂后的固体与所述碱金属盐混合得到所述前驱体。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述钴源选自氢氧化钴、碳酸钴、碱式碳酸钴和醋酸钴中的一种或多种,所述不含氮的有机酸羧酸选自柠檬酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、葡萄糖酸和均苯三酸中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述碱金属盐选自氯化钠、氯化钾、硫酸钾、硫酸钠、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
9.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述钴源、所述有机羧酸中的羧基和所述碱金属盐的摩尔比为1:(2~8):(0.005~40)。
10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述溶剂选自水、醇类和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种,所述加热搅拌的温度为30℃~150℃。
11.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述热解包括:在惰性气氛下,对所述前驱体加热升温至恒温段,并在所述恒温段保持恒温;
其中,所述加热升温的速率为0.5℃/min~20℃/min,所述恒温段的温度为350℃~500℃,所述恒温的时间为10min~600min。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述恒温段的温度为380℃~480℃。
13.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,还包括采用水洗处理所述热解后的产物。
14.根据权利要求1~4中任一项所述的纳米复合材料作为催化剂在费托合成反应、催化加氢反应或电催化反应中的应用。
15.根据权利要求14中的应用,其特征在于,所述催化加氢反应中的反应底物为含有可还原性基团的有机物。
16.根据权利要求15中的应用,其特征在于,所述催化加氢反应中,所述催化剂与所述反应底物的质量比为1:0.1~500,反应温度为30℃~250℃,氢气压力为0.5MPa~5MPa。
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