[发明专利]含负载型χ碳化铁组合物及其制备方法、催化剂和应用以及费托合成的方法有效
申请号: | 202011059155.4 | 申请日: | 2020-09-30 |
公开(公告)号: | CN112569983B | 公开(公告)日: | 2023-07-07 |
发明(设计)人: | 王鹏;程萌;埃米尔·J·M·亨森;蒋复国;陈炜;门卓武;王涛 | 申请(专利权)人: | 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究院 |
主分类号: | B01J27/22 | 分类号: | B01J27/22;C10G2/00 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 100011 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载 碳化铁 组合 及其 制备 方法 催化剂 应用 以及 合成 | ||
1.一种含负载型χ碳化铁组合物,按所述组合物的总量计,所述组合物包含55-90重量%的载体和10-45重量%的铁组分,其中,以所述铁组分的总量计,所述铁组分包含95-100mol%的χ碳化铁和0-5mol%的含Fe杂质,所述含Fe杂质为χ碳化铁之外的含铁元素物质;所述含Fe杂质不为0;
所述组合物的制备方法包括:
(1)将载体在铁盐的水溶液中进行浸渍,并将浸渍后载体进行干燥、焙烧,得到前驱体;
(2)将所述前驱体与H2在温度为350-610℃下进行前驱体还原;
(3)将步骤(2)得到的物料与含O2气体在温度为0-50℃下进行表面钝化处理,所述含O2气体中O2的体积浓度为1-5%;
(4)将步骤(3)得到的物料与H2、CO在温度为260-430℃下进行碳化物制备,H2与CO的摩尔比为7-110:1,得到负载型χ碳化铁;
(5)将负载型χ碳化铁与含Fe杂质在惰性气体保护下进行混合。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物的比表面积为45-450m2/g。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中,所述组合物的比表面积为55-340m2/g。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物,其中,按所述组合物的总量计,所述组合物包含60-85重量%的载体和15-40重量%的铁组分;
和/或,以所述铁组分的总量计,所述铁组分包含97-100mol%的χ碳化铁和0-3mol%的含Fe杂质。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物,其中,所述含Fe杂质为χ碳化铁之外的碳化铁、铁、铁氧化物、铁氢氧化物、铁硫化物、铁盐中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的组合物,其中,所述含Fe杂质为χ碳化铁之外的碳化铁、铁、铁氧化物、铁氢氧化物、铁硫化物、铁盐中的至少一种。
7.一种制备含负载型χ碳化铁组合物的方法,包括:
(1)将载体在铁盐的水溶液中进行浸渍,并将浸渍后载体进行干燥、焙烧,得到前驱体;
(2)将所述前驱体与H2在温度为350-610℃下进行前驱体还原;
(3)将步骤(2)得到的物料与含O2气体在温度为0-50℃下进行表面钝化处理,所述含O2气体中O2的体积浓度为1-5%;
(4)将步骤(3)得到的物料与H2、CO在温度为260-430℃下进行碳化物制备,H2与CO的摩尔比为7-110:1,得到负载型χ碳化铁;
(5)将负载型χ碳化铁与含Fe杂质在惰性气体保护下进行混合;
其中,所述负载型χ碳化铁的用量和含Fe杂质的用量使得到的所述组合物中,以所述组合物的总量计,包含55-90重量%的载体和10-45重量%的铁组分;以所述铁组分的总量计,所述铁组分包含95-100mol%的χ碳化铁和0-5mol%的含Fe杂质;
其中,所述含Fe杂质为χ碳化铁之外的含铁元素物质。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述铁盐选自水溶性铁盐;
和/或,所述浸渍使得干燥后的浸渍后载体中的铁含量为10-30重量%;
和/或,所述干燥、焙烧的过程包括:首先将所述浸渍后载体在20-30℃干燥0.5-4h,然后在温度为35-80℃、真空度为250-1200Pa下烘干6-10h,将烘干后的物料在110-150℃下干燥3-24h,再将得到的物料在温度为300-550℃下焙烧1-10h。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述铁盐选自硝酸铁、氯化铁、硫酸亚铁铵和柠檬酸铁铵中的至少一种。
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