[发明专利]一种基于磁性共价有机框架的双酚A碳点分子印迹荧光复合探针的制备方法及应用

权利要求书

1.一种基于磁性共价有机框架的双酚A碳点分子印迹荧光复合探针的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）磁性Fe₃O₄纳米球制备

在有机溶剂中，按比例加入FeCl₃、柠檬酸钠和乙酸钠，溶解混合均匀后转移至高温反应釜中，100~300 ℃下保持2~24 h，反应结束冷却至室温分别用纯水、无水乙醇洗涤，将所得黑色产物Fe₃O₄粒子干燥备用；

（2）磁性共价有机框架COFs材料Fe₃O₄@COFs制备

将Fe₃O₄粒子超声分散于有机溶剂中，加入四-（4-氨基苯）乙烯和对苯二甲醛，超声使其分散均匀，并加入催化剂，室温反应10-180 min，用四氢呋喃、甲醇洗涤，磁分离，干燥后得到磁性COFs材料Fe₃O₄@COFs；

（3）荧光碳点CDs制备

准确称取一定量的反应溶剂，通氮气除去氧气，加热至240 ℃，在搅拌条件下迅速加入无水柠檬酸，反应时间持续0.5-3 min，反应结束后冷却至室温，用石油醚反复洗涤纯化，分散在乙醇中，4 ℃条件下储存备用；

所述反应溶剂为N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基二甲氧基硅烷，反应时间为1 min；所述无水柠檬酸在反应溶剂中的浓度为0.05g/mL；

（4）磁性COFs基双酚A荧光分子印迹聚合物制备

将模板分子、功能单体和CDs超声分散在无水乙醇中，黑暗条件下静置3 h，加入Fe₃O₄@COFs，室温下搅拌1 h，随后加入交联剂和催化剂，无水乙醇洗去未反应的原料，磁分离收集产物，60 ℃真空干燥得初产物-磁性COFs基双酚A荧光分子印迹聚合物，分别用醇-酸溶液、醇溶液进行索氏提取，干燥后得磁性COFs基双酚A荧光分子印迹聚合物Fe₃O₄@COFs@MIP；

所述模板分子和功能单体的摩尔比为0：1-1：6；所述模板分子为双酚A，功能单体为3-氨丙基三乙氧基硅烷；所述功能单体在反应体系中的浓度为0.15 mmol/mL；每1mmol模板分子加入400-600μLCDs；所述Fe₃O₄@COFs在无水乙醇中的浓度为2.5-7.5mg/mL。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述FeCl₃、柠檬酸钠和乙酸钠的摩尔比为4：1：20；所述有机溶剂为乙二醇；所述FeCl₃在有机溶剂中的浓度为0.1mmol/mL；所述高温反应为在200 ℃下反应10 h。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述有机溶剂为二甲基亚砜，所述体系中Fe₃O₄粒子的分散浓度为2.5 mg/mL，四-（4-氨基苯）乙烯浓度为3 μmol/mL；所述四-（4-氨基苯）乙烯与对苯二甲醛的摩尔比为1：3，所述催化剂为17.5 M的冰乙酸，所述冰乙酸的浓度为0.58mmol/mL；所述室温反应时间为30 min。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，所述交联剂为正硅酸四乙酯，所述正硅酸四乙酯在反应体系中的浓度为0.3-0.6mmol/mL；所述催化剂为氨水、盐酸或醋酸，所述催化剂在无水乙醇溶液中浓度为0.05mmol/mL。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为氨水。

6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述醇-酸溶液为甲醇-醋酸混合液，甲醇和醋酸的体积比为9:1；所述醇溶液为甲醇溶液。