[发明专利]一种防老剂AW的制备方法

说明书

本发明属于精细化工技术领域，涉及一种防老剂AW及其制备方法。以对氨基苯乙醚和丙酮为原料，在由盐酸和磺酸类催化剂组成的复合催化剂的作用下制备防老剂AW。应用本发明的技术方案，以对氨基苯乙醚和丙酮为原料，在复合催化剂作用下，制备防老剂AW，可采用间歇式或连续式的生产工艺。以对氨基苯乙醚计其单程转化率可达到99%以上，产品AW含量可达99.5‑99.8%，与现有的技术相比，具有操作简单、催化剂消耗低，成本较低、含量较高的绿色化制工艺。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，涉及一种防老剂AW的制备方法，是一种绿色环保的制备工艺。

背景技术

防老剂AW又名乙氧基喹啉，化学名称为6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉，是性能优良且经济的饲料抗氧化剂之一，适用于预混料、鱼粉及添加脂肪的产品，可防止其中的维生素A、D、E等及脂肪氧分变质、天然色素氧化变色，并有一定的防霉和保鲜作用，还可用作食品抗氧化剂、水果保鲜剂、橡胶防老剂（特别是丁苯橡胶，其抗氧性和抗臭氧性良好，耐候性和耐屈挠龟裂性亦佳）。

AW的合成一般采用对氨基苯乙醚与丙酮反应，在不同催化剂的作用下制得产品。虽然乙氧基喹啉的商业应用已有很多年历史，但乙氧基喹啉生产工艺仍存在着产品收率较低、反应温度较高、反应时间较长等问题。

罗马尼亚专利RO65302提供了一种将对氨基苯乙醚、丙酮和碘催化剂在140-165℃、10-15 atm条件下反应，生成乙氧基喹啉的方法。

日本专利JP52116478公开了一种制备AW的方法，通过在140℃、丙酮蒸气流中将对氨基苯乙醚和对甲苯磺酸加热，以甲苯萃取，经蒸馏得到乙氧基喹啉，产品收率为95.2%。西班牙专利ES454336，揭示了采用对氨基苯乙醚和丙酮在催化剂的存在下缩合反应，制备乙氧基喹啉的方法。其所用的催化剂为碳二亚胺或Tonsil型活性土。

中国专利ZL03132092.9，采用H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸为催化剂，使合成反应速度加快，单程转化率提高，无需后处理即可进入蒸馏，且原料成本低，催化剂可以循环使用。

中国专利ZL200610040920.1公开了一种生产乙氧基喹啉用催化剂，主要由氨基磺酸、三氯化铁、无水氯化锌组成。该催化剂使产乙氧基喹啉的反应快，一般只需12～24小时即可完成，反应彻底，单程转化率达97%以上。

中国专利CN101823998通过反应体系与模拟移动床色谱分离体系的耦合，解决了反应混合物的连续分离及反应原料的循环回用问题，乙氧基喹啉纯度提高至98％以上，但是该工艺生产周期长达36小时以上，同样存在生产周期长、溶剂用量大、工艺成本高等问题。

中国专利CN200910064564.0涉及对甲苯磺酸和氯化锌复合催化剂的应用。其将对氨基苯乙醚、复合催化剂、甲苯依次加入反应釜内，在加热状态下，由循环泵使物料通过金属波纹孔板填料的轴向绝热式固定床反应器和反应釜之间循环，于釜温120-145℃滴加丙酮约22-24小时，进行环化，检测环合率达90.0%后停滴，保温2小时，进行水洗，静置，排出洗涤水回收催化剂，蒸馏得产品。

传统的防老剂AW的合成方法中，存在着使用盐酸、硫酸、三氯化铁、苯磺酸、对甲苯磺酸、卤化物催化剂等催化剂使用量大，腐蚀严重的问题，使用负载型酸催化剂存在着价格昂贵、毒性大或不能回收的问题，制约了AW生产的安全性和可持续性。同时原料对氨基苯乙醚转化率较低，产品质量差、生产周期长。使用固体强酸为催化剂，该方法操作简便，废水量小，但固体酸催化剂难以用于本工艺的工业化生产，目前在AW行业尚无工业应用的报道。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种提高稳定性，改善防老剂AW生产过程中使用催化剂用量，减少环境污染，提高产品质量的制备方法。