[发明专利]一种氮杂环卡宾催化合成包含1,3-烯炔官能团的二氢吡喃酮类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种氮杂环卡宾催化合成包含1,3‑烯炔官能团的二氢吡喃酮类化合物，其特征在于：所述的衍生物如通式(1)表示：其中，R¹为苯基、取代苯、萘、呋喃、噻吩或烷基；R²为苯基、取代苯、呋喃或噻吩；R³为苯基、取代苯、噻吩或烷基。具有简单结构单元的反应物分子α，β‑不饱和醛和1,3‑炔烯醛能有效在氮杂环卡宾的催化下，高效的制备了包含1,3‑烯炔官能团的二氢吡喃酮类衍生物，并具有底物普适性好、优异的收率和对映选择性高等优点。

技术领域

本发明涉及一种氮杂环卡宾催化合成包含1,3-烯炔官能团的二氢吡喃酮类化合物的制备方法。

背景技术

近二十年来，N-杂环卡宾(NHC)有机催化得到了蓬勃发展。在NHC有机催化环加成反应中，α，β-不饱和醛是一类常见的结构单元，提供多种有用的反应模式中，如作为Michael受体。值得注意的是，Scheidt课题组在2011年利用NHC 和Lewis酸共催化使α，β-不饱和醛分子同分子的Michael加成形成全碳五元环，在2020年Scheidt课题组利用α，β-不饱和醛，通过同分子的Michael加成形成二氢吡喃内酯。2016年，Berkessel通过非手性的NHC催化分子内的α，β-不饱和醛形成双环二氢吡喃内酯。目前，利用NHC有机催化实现不同的α，β-不饱和醛的分子间的Michael加成还没有报道。

发明内容

本发明的目的是为了设计合成一类结构新颖、底物普适性好和高对映选择性的1,3-烯炔官能团的二氢吡喃酮类化合物。

本发明的技术方案是：一种氮杂环卡宾催化合成包含1,3-烯炔官能团的二氢吡喃酮类化合物，所述的衍生物如通式(1)表示：其中， R¹为苯基、取代苯、萘、呋喃、噻吩或烷基；R²为苯基、取代苯、呋喃或噻吩； R³为苯基、取代苯、噻吩或烷基。

所述的R¹中的取代苯的取代基为对位、邻位、间位中的一个或一个以上取代，苯环邻位取代基为卤原子、甲基或甲氧基；或苯环间位取代基为卤原子、甲基或三氟甲基；或苯环对位取代基为卤原子、甲基、氰基或三氟甲氧基。

所述的R²中的取代苯的取代基为对位甲基、甲氧基、卤原子或三氟甲基，或邻位为卤原子；或间位为卤原子。

所述的R³中的取代苯的取代基为对位、邻位、间位中的一个或一个以上取代，苯环对位取代基为卤原子、甲基、甲氧基或三氟甲基，或苯环邻位取代基为甲氧基，或苯环间位取代基为卤原子或甲氧基。

所述的衍生物的制备方法，反应通式及过程如下：反应温度为室温，

所述的的制备方法：

本发明的有益效果：具有简单结构单元的反应物分子α，β-不饱和醛和1,3- 炔烯醛能有效在氮杂环卡宾的催化下，高效的制备了包含1,3-烯炔官能团的二氢吡喃酮类衍生物，并具有底物普适性好、优异的收率和对映选择性高等优点。

具体实施方式

以下介绍本发明的实施例，介绍46个制备实施例。

1,3-炔烯醛的合成路线

(1)将取代甲醛S1(1.0eq)和(甲酰基亚甲基)三苯基膦(1.1eq)加入到 100mL圆底烧瓶中，然后甲苯(60mL)逐渐升温至120℃，反应8小时。待反应体系降温到室温，直接浓缩，柱层析得S2。

(2)将S2(1.0eq)溶解到二甲基亚砜(50mL)中，然后缓慢的加入三苯基膦氢溴酸盐(2.0eq)，升温至80℃，反应8小时。冷却至室温，直接浓缩，柱层析得α-溴代肉桂醛S3。