[发明专利]用于甲苯甲醇择形甲基化反应的分子筛催化剂的改性方法

权利要求书

1.一种用于甲苯甲醇择形甲基化反应的分子筛催化剂的改性方法，包括：待改性分子筛催化剂经过至少一次酸改性，至少一次SiO₂改性，且首次改性为酸改性，得到复合改性分子筛催化剂；其中，

所述的酸改性如下：将分子筛催化剂与含碳原子数为6个以上的有机酸的有机溶液接触，经热处理后，经干燥和焙烧；

所述的SiO₂改性如下：采用化学液相沉积法，对分子筛催化剂进行SiO₂改性，经干燥和焙烧。

2.按照权利要求1所述的改性方法，其特征在于：所述改性方法的改性次序为下述一种：

第一种：先进行一次酸改性，再进行多次SiO₂改性；其中，SiO₂改性次数优选为2～4次；

第二种：至少一次酸改性和至少一次SiO₂改性交替进行，最后一次为SiO₂改性；其中，酸改性总次数优选为2～3次，SiO₂改性总次数优选为2～3次；

第三种：先进行多次酸改性，再进行至少一次SiO₂改性；其中，酸改性次数优选为2～3次，SiO₂改性次数优选为2～3次。

3.按照权利要求1或2所述的改性方法，其特征在于：所述的待改性分子筛催化剂包括：分子筛和粘合剂；其中，以催化剂的质量为基准，分子筛的质量含量为50％～90％，粘合剂的质量含量为50％～10％。

4.按照权利要求1或2所述的改性方法，其特征在于：所述的分子筛选自ZSM-5、ZSM-35、MCM-22中的至少一种，

优选地，所述的分子筛为氢型ZSM-5分子筛，硅铝原子比为100-300。

5.按照权利要求1或2所述的改性方法，其特征在于：所述有机酸为植酸、均苯三甲酸、甲基苯乙酸、甲基苯磺酸中的至少一种；

优选地，含碳原子数为6个以上的有机酸的有机溶液中，有机酸质量浓度为0.1％～40.0％，优选0.5％～30.0％；

优选地，含碳原子数为6个以上的有机酸的有机溶液中，采用的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、二甲基甲酰胺中的至少一种；

优选地，所述含碳原子数为6个以上的有机酸的有机溶液和分子筛催化剂的质量比为1～10，优选2～4。

6.按照权利要求1或2所述的改性方法，其特征在于：所述酸改性中，热处理条件如下：50～120℃下进行热处理1～10小时，优选地，处理温度为70～95℃，处理时间为3～6小时。

7.按照权利要求1或2所述的改性方法，其特征在于：所述酸改性中，干燥条件如下：干燥温度为50～120℃，干燥时间为1～12小时；焙烧条件如下：焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为1～10小时。

8.按照权利要求1或2所述的改性方法，其特征在于：所述待改性分子筛催化剂的外表面酸量为≥40μmol叔丁胺/g。

9.按照权利要求8所述的改性方法，其特征在于：采用第一种或第三种改性次序时，SiO₂改性之前，分子筛催化剂的外表面酸量≤20μmol叔丁胺/g，外表面酸量损失≥85％，孔道内酸量损失≤10％。