[发明专利]一种利用激光制备负载型铂族催化剂的方法

说明书

本发明提供一种利用激光加热制备以金属氧化物为载体的负载型铂族催化剂的方法。利用激光处理负载型铂族催化剂前驱体制成催化剂，金属有机框架与铂经激光照射后相互作用更加紧密，空间分布更加均匀，该方法解决了现有技术中铂族金属聚集、铂族金属纳米粒子与金属氧化物载体作用较弱的问题,提高了催化剂的催化效果和稳定性，能够提高一氧化碳和一氧化氮氧化、有机物加氢等化学过程的催化效果。

技术领域

本发明属于催化剂合成领域。具体地,本发明涉及一种负载型铂族催化剂的制备方法

背景技术

铂族金属是一种价格昂贵，但在许多重要反应中必不可少的催化剂，能够催化氧化CO和NO,脱氢和电解水,常用于废气净化,燃料电池,石油精炼,有机合成和制氢。将铂族金属催化剂尺寸减少至纳米级可以有效减少Pt的使用以降低成本，同时增加活性催化剂表面积使其催化效率成倍提升。但在实际使用条件下，由于金属纳米粒子的高表面能驱动和奥斯特瓦尔德熟化效应，纳米级和原子级铂族金属催化剂会发生严重的聚集和降解。

实际应用中为了解决聚合的问题，广泛采用通过设计特定的Pt基纳米材料，使纳米贵金属分散在相应载体上所构成催化剂的方法。负载型铂族金属催化剂中,最为常见的是选择金属氧化物作为载体。金属氧化物具备热稳定性良好、制取方法简单、成本低廉、种类众多等优点,为铂族金属的有效负载提供了一个较好的基础。

现有的常用方法包括高温煅烧或浸渍法，但由于纳米贵金属与金属氧化物之间的接触有限，而且缺乏稳定表面键合，在高于500℃的高温条件下贵金属的烧结仍然会发生，并导致催化性能的下降，浸渍法同样容易导致贵金属的聚集。以《Distribution andValence State of Ru Species on CeO₂ Supports:Support Shape Effect and ItsInfluence on CO Oxidation》为代表的一系列文献开发并改进了金属氧化物载体颗粒的表面缺陷工程，从而提高贵金属与载体的耦合作用，目前所报道的现有技术多是通过对载体表面修饰小分子配体来实现铂的负载,然而繁琐的预处理和复杂的合成工艺仍然阻碍了其广泛应用。另外，由于纳米颗粒的表面活性更大，所以它们相当一部分表面被包埋在金属氧化物载体内，暴露出的表面积要相对小得多。建立一种简单易行的方法来制备分布均匀的负载型纳米铂族金属催化剂，使制备的铂族金属纳米粒子与金属氧化物载体通过较强的表面耦合作用均匀地混合在一起，尽量避免聚集问题的发生，这是目前需要解决的一个重要问题。

发明内容

针对上述现有技术中存在的问题,本发明提供一种激光加热制备以金属氧化物为载体的负载型铂催化剂的方法。解决了现有技术中铂族金属聚集、铂族金属纳米粒子与金属氧化物载体耦合不充分的问题,能够用于进行一氧化碳和一氧化氮氧化、有机物加氢等化学过程,本专利描述中以柴油车尾气气氛中的碳烟催化燃烧中一氧化碳氧转化为二氧化碳这一转化和以氧化铈为催化剂载体为例结束这一方法，其他铂族金属催化的化学过程和其他金属氧化物载体。

为达到其目的,本发明采用以下技术方案:

1.一种激光加热制备以金属氧化物为载体的负载型铂催化剂的方法,其包括以下步骤：

步骤S1:使用采用溶胶-凝胶法合成一种价廉的高比表面积的铈基金属有机框架；

步骤S2:通过浸渍法将Pt离子引入步骤S1制得的铈基金属有机框架的孔隙中以获得黄色的铂族金属催化剂前体；

步骤S3:将步骤S2得到铂族金属催化剂前体在空气中进行照射,得到铂族金属催化剂

1.步骤S1中，溶胶-凝胶法合成铈基金属有机框架具体操作方法为：先将可溶性铈盐溶解于水中,搅拌均匀,配置成溶液,加入柠檬酸或乙二胺四乙酸为络合剂,加入聚乙二醇为增稠剂,搅拌均匀。随后边加热边搅拌混合溶液,直至水分蒸发产生粘稠状胶体。将胶体在空气气氛中干燥后研细；预烧分解凝胶中的有机物,而后加热煅烧,炉冷,制得铈基复合氧化物