[发明专利]一种非均匀分布双功能Pd催化剂

权利要求书

1.一种非均匀分布双功能Pd催化剂，其特征在于：载体的内核为酸性的沸石材料，沸石表面包覆MCM-41介孔相，贵金属Pd纳米粒子分布在MCM-41介孔相的外表面。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：其制备方法如下：

(1)用水热合成法制备MCM-41包覆沸石复合分子筛；

(2)采用NH₄NO₃交换的方法脱除分子筛中钠离子得到氢型复合分子筛；

(3)硅烷化处理步骤(2)制得的氢型复合分子筛；

(4)在步骤(3)制得的氢型复合分子筛上浸渍Pd，制得前驱体；

(5)氢气气氛下还原步骤(4)制得的前驱体，得到非均匀分布双功能Pd催化剂。

3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：步骤(1)的具体步骤是：称取一定量的沸石分散在适量的去离子水中，然后加入适量十六烷基三甲基溴化铵的水溶液，在一定温度下搅拌一定时间，形成混合物A；然后将适量的Na₂SiO₃·5H₂O溶于一定量的去离子水中，加入H₂SO₄溶液调节pH值至10～12，形成溶液B；将A溶液和B溶液混合后再加入适量去离子水形成溶胶，将所得溶胶在室温下剧烈搅拌一定时间后，装入水热釜中，于120℃下进行水热合成反应12～72h，所得固体经分离，冲洗和干燥后，于540℃焙烧4h，制得复合分子筛。

4.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：步骤(2)的具体步骤是：称取步骤(1)制得的复合分子筛置于1mol/L的NH₄NO₃溶液中，其中筛水比为1g/10mL溶液,于70℃搅拌交换2h，真空抽滤，然后重新加入NH₄NO₃溶液进行第二次交换，第二次交换完成后，真空抽滤、洗涤，然后将干燥后的NH₄型分子筛样品在马弗炉中于500℃焙烧3h，得到氢型复合分子筛。

5.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：步骤(3)的具体步骤是：称取氢型复合分子筛置于甲苯中，氢型复合分子筛的质量百分含量为2～3％，然后加入三甲基氯硅烷，三甲基氯硅烷的体积百分含量5％，在100～120℃下搅拌回流2～4h，抽滤，用甲苯洗涤滤饼，室温下干燥得到硅烷化处理的复合分子筛。

6.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：步骤(4)的具体步骤是：将醋酸钯溶于甲苯中，醋酸钯的质量百分含量为2～2.5％，然后逐滴滴加到的硅烷化处理的复合分子筛，边滴加边搅拌，直至全部浸渍液滴加完毕，室温老化，然后干燥，400℃焙烧4～6h，得到前驱体。

7.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：步骤(5)的具体步骤是：将制得的前驱体压片成型并破碎，然后将一定量前驱体置于固定床反应器中还原反应，制得非均匀分布双功能Pd催化剂。

8.根据权利要求1～7任一权利要求所述的催化剂，其特征在于：所述的沸石为β沸石或Y沸石。

9.一种权利要求1～7任一权利要求所述的催化剂在加氢脱硫反应中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述的加氢脱硫反应条件包括：反应温度200～400℃，压力1.0～10.0MPa，氢/油体积比小于10000Nm³/m³，液时体积空速0.1～100h^-1。