[发明专利]一种降低柴油中多环芳烃的催化剂级配工艺

权利要求书

1.一种降低柴油中多环芳烃的催化剂级配工艺，包括如下内容：在加氢反应条件下，柴油原料由上至下依次通过固定床反应器内的第一催化剂床层和第二催化剂床层，与各床层的催化剂及自下而上的氢气进行加氢反应，加氢反应产物由反应器底部流出；其中第一催化剂床层装填第一加氢催化剂，该催化剂包括加氢催化剂载体和加氢活性组分，加氢活性组分为第VIB族金属硫化物和第VIII族金属氧化物，以所述催化剂的总重量为基准，第VIB族金属硫化物为2.2wt%-33wt%，第VIII族金属氧化物计为0.2wt%-12wt%；第二催化剂床层装填第二加氢催化剂，该催化剂包括氧化铝载体和活性金属组分，其中活性组分为金属态Pt和/或Pd，氧化态NiO和/或CoO；以催化剂的重量为基准，Pt和/或Pd活性组分为0.3wt%-8.0wt%，NiO和/或CoO为1wt%-10wt%，余量为载体；所述的第一加氢催化剂采用XPS能谱分析，其中+4价态的第VIB族金属含量占总的VIB族金属含量摩尔比例为60%-90%；第一加氢催化剂中，第VIB族金属为Mo和/或W，第VIII族金属为Co和/或Ni；第一加氢催化剂的制备方法，包括以下内容：（1）用含第VIB族金属的浸渍液浸渍加氢催化剂载体，然后干燥处理，干燥后的物料进行硫化处理；（2）用含第VIII族金属的浸渍液浸渍到步骤（1）硫化后的物料，然后在惰性气氛下，进行干燥和焙烧，得到加氢催化剂；第二加氢催化剂的制备方法，包括如下内容：（a）将含钯化合物和/或含铂化合物的溶液浸渍到氧化铝载体，经干燥、焙烧、还原处理后得到催化剂前驱体；（b）将含Ni和/或Co的溶液浸渍到步骤（a）制备的催化剂前驱体中，在惰性气氛中干燥、焙烧得到催化剂。

2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述柴油原料的馏程范围为220~400℃，硫含量≯15000μg/g，氮含量≯1000μg/g，十六烷值≮35。

3.根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于：所述的柴油原料为直馏柴油、催化裂化柴油、焦化柴油、沸腾床渣油加氢柴油中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：第一催化剂床层与第二催化剂床层的体积比为20:80-80:20。

5.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述的第一催化剂床层用于原料油发生深度脱硫、脱氮反应，工艺条件为：压力1.0~12.0MPa，其中氢分压占总压比例为50%~90%；体积空速0.1~10.0h^-1；反应温度200~400℃；氢油体积比100：1~800：1。

6.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述的第二催化剂床层用于多环芳烃的加氢饱和反应，工艺条件为：压力1.0~12.0MPa；体积空速0.1~8.0h^-1；反应温度150-300℃；氢油体积比10：1~800：1。

7.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述的第一加氢催化剂载体为多孔性无机耐熔氧化物选自元素周期表中第II族、第III族、第IV族和第IVB族元素的氧化物中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述的第一加氢催化剂载体为二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化硅铝、氧化硅镁和氧化铝镁中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：步骤（1）所述的硫化处理为采用干法硫化或湿法硫化，干法硫化剂为硫化氢，湿法硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚、正丁基硫醚中的一种或两种；硫化压力为3.2-6.4MPa，硫化温度为250-400℃，硫化时间为4-12h。

10.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：步骤（2）所述的惰性气氛为N₂和惰性气体中的一种或多种；所述的干燥温度为20-90℃，干燥时间为4-16小时；所述的焙烧温度为200-500℃，焙烧时间为2-5小时。