[发明专利]一种生产高辛烷值组分汽油的催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于从费托合成重质烃生产高辛烷值组分汽油的催化剂，其中，所述催化剂包含干基质量比为(10-70):(80-5):(10-25)的改性十元环孔口分子筛、改性基质和低铝粘结剂，所述改性基质为改性粘土，所述低铝粘结剂的按铝/粘结剂干基计的铝含量为0-35wt％；

所述改性粘土通过采用选自如下的含磷物质或其水溶液中的一种或多种对所述粘土进行改性得到：磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铝、磷酸氢二铝或它们的水溶液；

所述改性十元环孔口分子筛为采用选自如下的改性元素中的一种或多种进行改性得到的改性十元环孔口分子筛：Zn、Cd、Cu、Ag、Au、Ni、Fe、Co、Pd、Pt、Ir、Ga、P、La、Ce，相对于所述改性十元环孔口分子筛，所述改性元素的含量为0.01wt％-10.0wt％。

2.如权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂为微球形催化剂。

3.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述改性十元环孔口分子筛中的分子筛原粉为单一的十元环孔口分子筛、或者不同的十元环孔口分子筛的混晶或物理混合物。

4.如权利要求3所述的催化剂，其中，所述分子筛原粉为选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-35、ZRP、MCM-22、EU-1、ZSM-5/ZSM-11混晶、ZSM-5和ZSM-11的物理混合物、ZSM-35和EU-1的物理混合物、ZSM-35/EU-1混晶、ZSM-5/EU-1混晶中的一种或多种。

5.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述分子筛原粉为十元环孔口分子筛与十二元环孔口分子筛的混晶或物理混合物，其中，所述十二元环孔口分子筛的含量按总分子筛干基计为0-35wt％。

6.如权利要求5所述的催化剂，其中，所述分子筛原粉为选自ZSM-5/丝光沸石混晶、ZSM-5/beta沸石混晶、MCM-22和beta沸石的物理混合物中的一种或多种。

7.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述改性十元环孔口分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为15-300；微孔比表面积为180-380m²/g；碱金属含量按干基氧化物计小于0.1wt％。

8.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述改性粘土为采用选自如下的粘土进行改性得到：高岭土、珍珠岩、硅藻土、埃洛石、累托土、蒙脱土、海泡石、膨润土中的一种或多种，或者选自经过焙烧处理、水热处理、酸处理或碱处理改性的上述粘土中的一种或多种。

9.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述低铝粘结剂选自磷铝胶、硅溶胶或二者的组合，或者选自磷铝胶或硅溶胶与铝溶胶或酸化拟薄水铝石的组合。

10.一种制备权利要求1-9中任一项所述的催化剂的方法，其中，所述方法包括以下步骤：

(1)将改性十元环孔口分子筛、改性元素保护剂与水打浆，得到改性分子筛浆液，所述改性十元环孔口分子筛采用选自如下的改性元素中的一种或多种进行改性得到：Zn、Cd、Cu、Ag、Au、Ni、Fe、Co、Pd、Pt、Ir、Ga、P、La、Ce，相对于所述改性十元环孔口分子筛，所述改性元素的含量为0.01-10.0wt％；

(2)将含磷物质或其水溶液、粘土与水打浆，得到改性基质浆液，所述含磷物质或其水溶液选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铝、磷酸氢二铝或它们的水溶液；

(3)将所述改性分子筛浆液、所述改性基质浆液和低铝粘结剂混合后打浆，制成催化剂浆液，其中，所述低铝粘结剂的按铝/粘结剂干基计的铝含量为0-35wt％；以及

(4)对所述催化剂浆液干燥，焙烧成型，得到所述催化剂。