[发明专利]一种蛋壳型环氧化催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种蛋壳型环氧化催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1）将硅源、碱源、模板剂和水按摩尔比1:（0～0.65）:（0.03～0.35）:（0 ～ 60）混合，25～60 ^oC下水解0.5～12 h，得到物料A；

2）将无机氧化物和物料A按质量比1：（0.05～1.50）混合，混捏0.5～6 h，得到物料B；将含钛分子筛、物料A和助剂按质量比1：（0.05～2.00）：（0.01～0.1）混合，混捏0.5～6 h，得到物料C；其中所述的无机氧化物为氧化铝、氧化硅、二氧化钛中的至少一种；步骤2）中所述的含钛分子筛为TS-1、TS-2、Ti-Beta、Ti-MWW、Ti-SBA-15或Ti-MCM-41；步骤2）中所述的助剂为田菁胶、羟甲基纤维素、淀粉、活性炭、碳纤维和石墨中的至少一种；

3）将物料B置于滚动成型机中，滚动制备0.1～3.0 mm球型颗粒，室温下晾置1～120 h，得到蛋壳催化剂的内核；将内核与物料C混合，然后加入滚动成型机中，在内核外形成含有分子筛的壳，室温下晾置1～120 h得到蛋壳催化剂前驱体；其中内核粒径与分子筛壳厚度的比为1:0.05～1:1.0；

4）将蛋壳催化剂前驱体置于带透气隔层的晶化釜中，其中蛋壳催化剂前驱体置于上层，下层为水，120～205 ^oC下处理3～96 h，取出后100~150 ^oC干燥2~10 h、450~550 ^oC焙烧3~12 h得到蛋壳型催化剂；其中晶化釜中催化剂前驱体装填量为釜体积的50%～80%，下层水体积为催化剂体积的5%～50%。

2.根据权利要求1所述的一种蛋壳型环氧化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）中所述的硅源为正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶胶、硅胶、水玻璃中的至少一种；所述的碱源为NaOH、氨水、乙胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、正丁胺、乙醇胺、三乙醇胺中的至少一种；所述的模板剂为四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四丙基氯化铵、四丁基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的一种蛋壳型环氧化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）中硅源、碱源、模板剂和水质量比为1:（0.0～0.35）:（0.05～0.15）:（0～30）。

4.根据权利要求1所述的一种蛋壳型环氧化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤3）所述的蛋壳型催化剂内核直径与分子筛壳厚度的比为1：0.10～0.80。

5.根据权利要求1所述的一种蛋壳型环氧化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤4）中晶化釜中催化剂前驱体装填量为釜体积的55%～70%，下层水体积为催化剂体积的10%~35%。

6.一种根据权利要求1所述的方法制得的蛋壳型环氧化催化剂在以过氧化氢为氧化剂的1-戊稀环氧化反应中的应用。