[发明专利]一种乳酸薄荷酯的纯化方法

说明书

本发明公开了一种乳酸薄荷酯的纯化方法，包括以下步骤：(1)选取薄荷醇和乳酸直接酯化反应产生的包含乳酸薄荷酯的混合物，加入低极性烷烃，搅拌萃取；(2)用碱性饱和食盐水洗涤有机层至中性，静置分层，减压蒸干有机溶剂，得萃取浓缩物；(3)将萃取浓缩物溶于低级醇中配制成萃取物的醇溶液，然后上样至大孔树脂HP‑20层析柱中，随后用不同浓度的低级醇进行梯度洗脱，GC检测洗脱液，将乳酸薄荷酯段合并浓缩并回收溶剂得到乳酸薄荷酯粗品；(4)将乳酸薄荷酯粗品溶于异丙醇的水溶液中，过滤，将上清液降温进行析晶、过滤，烘干即得纯化的乳酸薄荷酯。该纯化方法选择性高，高效，成本低，所得乳酸薄荷酯纯度高。

技术领域

本发明属于乳酸薄荷酯技术领域，具体涉及一种乳酸薄荷酯的纯化方法。

背景技术

乳酸薄荷酯(ML)的制备方法主要有两种：一是以乳酸乙酯和薄荷醇为原料的酯交换法，该方法收率较低；另一种是以薄荷醇和乳酸为原料的直接酯化法。直接酯化法是目前工业化生产乳酸薄荷酯的主要方法，但是在酯化过程中因产物乳酸薄荷酯仍含有羟基可以和体系中的乳酸继续反应而形成“二聚酯”或“多聚酯”，其过程如下所示：

同时在酸催化的条件下，乳酸可以发生分子内自聚以及醇脱水成烯等副反应。上述副反应的产生使后续的产品成分复杂，尤其是二聚物和多聚物的化学性质比较相近，给后续纯化增添了极大的困难。

在已经公开报道的专利中，如美国专利US7173146教导了将薄荷醇和乳酸薄荷酯的适当的溶剂与催化剂作用下进行酯化反应而得到乳酸薄荷酯及其二聚物、三聚物。为降解其中的二聚物和多聚物，所得的混合物经过氢氧化钠等强碱水解，目的在于选择性地将二聚物及多聚物水解为乳酸薄荷酯，但实际上在水解过程中，将有大量的乳酸薄荷酯也会水解而转化为原料乳酸钠和薄荷醇。此外中国专利CN101456812A也教导乳酸薄荷酯的纯化方法，即将含有二聚物即多聚物的乳酸薄荷酯溶于低级醇中，在碱性条件下进行酯交换反应，以期将二聚物或多聚物转化为乳酸薄荷酯，随后再用蒸馏或者重结晶的方法进一步纯化产品。上述的无论是水解或者醇解的方法选择性都不高，均存在不经济，效率低等缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种乳酸薄荷酯的纯化方法，该纯化方法选择性高，高效，成本低，所得乳酸薄荷酯纯度高。

本发明的上述目的是通过以下技术方案来实现的：一种乳酸薄荷酯的纯化方法，包括以下步骤：

(1)选取薄荷醇和乳酸直接酯化反应产生的包含乳酸薄荷酯的混合物，加入低极性烷烃，搅拌萃取；

(2)用碱性饱和食盐水洗涤有机层至中性，静置分层，减压蒸干有机溶剂，得萃取浓缩物；

(3)将萃取浓缩物溶于低级醇中配制成萃取物的醇溶液，然后上样至大孔树脂HP-20层析柱中，随后用不同浓度的低级醇进行梯度洗脱，GC检测洗脱液，将乳酸薄荷酯段合并浓缩并回收溶剂得到乳酸薄荷酯粗品；

(4)将乳酸薄荷酯粗品溶于异丙醇的水溶液中，过滤，将上清液降温进行析晶、过滤，烘干即得纯化的乳酸薄荷酯。

在上述乳酸薄荷酯的纯化方法中：

优选的，步骤(1)中所述的包含乳酸薄荷酯的混合物可采用常规的以薄荷醇和乳酸为原料的直接酯化法制备获得。

推荐的，乳酸薄荷酯混合物可参考以下文献制备：郑庚修，王秋芬，张传景等.乳酸薄荷酯的合成及应用[J].山东化工，1994，(1)7-8。

优选的，步骤(1)中所述的低极性烷烃为正己烷、环己烷或庚烷，所述低极性烷烃与所述乳酸薄荷酯反应物的用量关系为3～5mL：1g。

本申请中的技术方案由于采用直接酯化法，其不涉及二聚物等副产物的水解，采用低极性烷烃萃取用于完成乳酸薄荷酯的初步富集。