[发明专利]N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺及其钨配合物、制备方法、应用

说明书

本发明双环戊二烯开环聚合催化剂领域，具体涉及一种N‑烷基‑P,P‑二苯基次磷酰胺及其钨配合物、制备方法、应用。N‑烷基‑P,P‑二苯基次磷酰胺‑钨配合物，具有如下通式：W[OP(Ph)₂NHR]₃Cl₆，其中，OP(Ph)₂NHR为N‑烷基‑P,P‑二苯基次磷酰胺，其中R为碳原子数为4～18的直链烷基。本发明的N‑烷基‑P,P‑二苯基次磷酰胺‑钨配合物，能与DCPD聚合体系相溶，做为主催化剂能高效催化双环戊二烯聚合制备聚双环戊二烯，由于形成均相催化体系，催化效率提高；经实验证实，该配合物具有较高的催化活性及较高的稳定性。

技术领域

本发明属于双环戊二烯(DCPD)开环聚合催化剂领域，具体涉及一种N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺及其钨配合物、制备方法、应用。

背景技术

聚双环戊二烯(PDCPD)是一类综合力学性能优异的热固性工程塑料，在交通运输、化工、电气设备、运动器械等领域有着广泛的应用。

聚双环戊二烯通常在催化剂的作用下，由双环戊二烯(DCPD)开环易位聚合制得。当前常用催化剂体系有两类：一类为双组份催化剂体系，该体系采用钨、钼等有机化合物作为主催化剂，在烷基铝等助催化剂作用下形成卡宾，催化DCPD聚合；另一类为单组分催化剂体系，通常为钌等的卡宾催化剂，最常见的为Grubbs催化剂体系。双组份催化体系相对容易制备，成本低，当前工业化应用中主要使用这类催化剂体系，但该体系对空气和水比较敏感，体系易失活。单组分催化剂体系相对比较稳定，催化性能好，但制备比较复杂，成本高，限制了其应用。

为了改善双组份催化剂体系的稳定性、活性等，现有工业化应用中常采用酚等与金属化合物反应制备主催化剂，以提高主催化剂在DCPD中的溶解性及稳定性等。

美国专利US4598102采用酚与六氯化钨反应，制备钨酚络合物用作主催化剂，用于DCPD的开环易位聚合制备聚双环戊二烯。但这类方法制备过程中产生盐酸，需通入大量惰性气体将盐酸排除，费时，效率低。

专利CN102558731A、CN101659678B采用有机磷钨或钼作为主催化剂，催化剂稳定性好，但催化剂不溶于双环戊二烯，为非均相催化体系，催化效率降低。CN105061513A制备了一种有机磷钼催化剂，通过引入长烷基链，使得催化剂能较好的溶于聚合体系，且稳定性好，但涉及的配体制备相对复杂，且有一定的危险性。

发明内容

本发明的目的是提供一种N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺-钨配合物，能与DCPD聚合体系相溶，稳定性好，做为主催化剂能高效催化双环戊二烯聚合制备聚双环戊二烯。

本发明的第二个目的是提供一种N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺-钨配合物的制备方法。

本发明的第三个目的是提供一种上述N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺-钨配合物在催化双环戊二烯聚合方面的应用。

本发明的第四个目的是提供N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺，可用作钨、钼等有机化合物的配体。

为实现以上目的，本发明的N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺-钨配合物的技术方案是：

一种N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺-钨配合物，具有如下通式：

W[OP(Ph)₂NHR]₃Cl₆

式Ⅰ

式(Ⅰ)中，OP(Ph)₂NHR为N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺，其中R为碳原子数为4～18的直链烷基。