[发明专利]一种深度脱除苯、甲苯中微量烯烃的催化剂的制备方法

说明书

本发明为一种深度脱除苯、甲苯中微量烯烃的催化剂的制备方法，该制备方法包括：(1)将Y分子筛依次进行铵交换、水热焙烧、金属阳离子交换制备得到金属阳离子交换的Y分子筛；(2)加入粘结剂、助挤剂、扩孔剂或强度助剂混合均匀，加入酸溶液，进行混捏，挤压成条，焙烧，焙烧温度为400～650℃，焙烧时间为2～6小时后制得；制得的催化剂由金属阳离子交换的Y分子筛为主活性组分，以介孔分子筛为第二活性组分，氧化铝为粘结剂组成；其中分子筛活性组分在催化剂中所占的重量含量为20～95％，金属阳离子为Cu⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Fe³⁺和Ce⁴⁺中的一种。本发明方法工艺简单，成本低廉，制得的催化剂具有良好的脱烯烃能力。

技术领域

本发明提供了一种深度脱除苯、甲苯中微量烯烃的催化剂的制备方法，具体说是提供了一种适于从苯、甲苯中深度脱除微量烯烃的催化剂的制备方法。

背景技术

烯烃杂质常见于石脑油裂解、重整反应产物、芳烃烷基化或异构化产物中，这些烯烃的脱除是十分必要的，一是产品对烯烃杂质纯度的要求，如果这些烯烃不被脱除，将会有很大的可能性与芳烃发生反应降低产品品级；二是脱除微量烯烃杂质也会保护后续对烯烃存在比较敏感的工艺过程，如分子筛吸附分离过程，微量烯烃杂质将占据分子筛的空隙从而影响其分离性能，烯烃还会导致甲苯歧化装置结焦等不良后果。

现有的脱除微量烯烃处理方法大致可分为加氢精制和非加氢精制两种。加氢精制，即利用金属催化剂在重整反应器后面对芳烃原料进行“后加氢过程”，使烯烃得以饱和从而达到脱除烯烃杂质的目的。这种工艺过程脱除烯烃杂质的效率高，从而被国内外炼油厂所广泛采用。但是加氢反应深度难以全面兼顾，并造成芳烃较显著的损失。且其流程较复杂，必须设有许多临氢高压设备，加上某些贵金属催化剂，造成投资及操作费用高，影响了其进一步的工业应用。

国内常用方法为白土精制。白土精制工艺即将油品通过多孔矿物质如白土等使烯烃脱除。这些白土通常由无定形或者部分结晶的硅铝组成，经过活化的白土会使芳烃中的微量烯烃与芳烃发生烷基化反应生成沸点较高的大分子从而在后续蒸馏过程中分离。US2778,863提出了一种从C₆～C₇苯系物中脱除烯烃的白土处理工艺。US3835,037提出了一种类似的处理方法，并提供了其机理研究结果，认为其反应机理为聚合或烷基化，并认为除白土外，改性氧化铝、硅铝化合物、硅锆化合物也是有效的。

尽管此类白土表现出较强的脱除烯烃能力，但是由于天然矿物质的比表面积较小，孔结构不发达，因此失活较快，寿命较短。天然矿物质耐高温性能较差，失活后高温再生孔结构明显缩小，脱除烯烃能力下降较大，再生性能较差，造成白土频繁更换。失活后的白土只能通过深埋处理，环境保护压力较大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供了一种以金属阳离子交换的Y分子筛为活性组分的新型脱除苯、甲苯中烯烃催化剂的制备方法。

与白土相比，分子筛比表面较高，具有较强的容炭能力，寿命较长；分子筛的酸性是由骨架原子的不饱和配位产生，因此高温再生后酸性基本不变，再生性能较好。由于分子筛具备以上优点，做成催化剂具备较长的寿命，从而减少了催化剂更换次数，保护了环境。本发明制备方法设计思路为催化剂的活性成分为将常规NaY分子筛依次经过铵交换、水热焙烧和金属阳离子交换处理得到的阳离子交换Y分子筛；本发明通过铵交换脱钠、水热焙烧脱铝补硅、金属阳离子交换调控分子筛酸性之后，Y分子筛拥有畅通的孔道和适宜的表面酸性，使以Y分子筛为活性组分的催化剂具有良好的脱烯烃能力。具体制备方法的技术方案如下：