[发明专利]一种紫丁香苷印迹整体柱的制备方法

说明书

本发明涉及一种紫丁香苷印迹整体柱的制备方法，该方法以紫丁香苷为模板，加入聚乙二醇400、异丙醇和甲醇溶解模板，以低共熔溶剂氯化胆碱‑衣康酸为功能单体，再加入交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯，致孔剂1‑丁基‑3‑甲基咪唑四氟硼酸盐和引发剂偶氮二异丁腈，进行聚合反应后得到具有选择性的紫丁香苷分子印迹整体柱。本发明所述方法中以低共熔溶剂氯化胆碱‑衣康酸为功能单体，与传统功能单体4‑乙烯基吡啶相比绿色环保，同时也降低了紫丁香苷的印迹成本，在不锈钢管柱中成功合成紫丁香苷印迹整体柱，以及空白对照柱并对其进行色谱条件优化。实验结果表明，印迹因子最大可以达到3.11。该方法制备简单，且紫丁香苷印迹整体柱的耐用性好，为紫丁香苷的分离纯化提供了一种节约成本的方法。

技术领域

本发明涉及一种以低共熔溶剂作为功能单体的紫丁香苷印迹整体柱的制备方法，该印迹聚合物对紫丁香苷表现出良好的选择性，可用于紫丁香苷的分离纯化。

背景技术

紫丁香甘是一种苯丙醇苷类化合物，近年来的药理研究表明它是一种强的抗肝毒药物，具有恢复微粒体酶系统的酶活性及抑制脂质过氧化作用，可以促进肝毒物代谢，并改善肝功能，使之正常化，因此紫丁香苷具有很大的药用价值，市场对紫丁香苷的需求较大。因为紫丁香苷在植物中含量较低，无法直接使用，因此如何获得高纯度的紫丁香苷就显得尤为重要。

目前，传统的分离和制备纯化紫丁香苷的方法主要有超声波辅助提取法，大孔富集纯化，制备高效液相色谱法等。CN108912186A报道了通过将中药材铁冬青干燥，粉粹，过筛，溶剂回流，脱色过滤杂质，最后经结晶精制处理得到含量高的紫丁香苷样品，但操作复杂且纯度不高。CN106188173A报道了提取物用大孔树脂，用70％乙醇洗脱，之后上硅胶层析，以乙酸乙酯洗脱，进而采用冰乙醇/水重结晶操作得到纯度为90-98％的紫丁香苷，该方法制备过程也比较繁琐。赵等人在“Ultrasound-assisted extraction of Syringin fromthe bark of Ilex rotunda Thumb using response surface methodology”中采用超声波辅助提取法，提取溶剂、提取温度和提取时间，获得了最高的提取效率，制备得到的紫丁香苷纯化率较低。综上所述，传统的工艺存在着条件苛刻、成本高、周期长、选择性小等缺点，因此急需一种简单、廉价、快速的纯化方法。

固相萃取(SPE)是近年来新兴的一种分离技术，在分离纯化方面尤其具有特殊的优势，将其应用于天然产物的提取和分离，具有传统液液萃取无法比拟的优势。但是由于固相萃取中吸附剂对于目标化合物缺乏特异性的吸附，因此，其应用受到一定程度的限制加之实际样品的复杂性，因此很难获得更好的分离效果。如Noula等人在“Solid-phaseExtraction for Purification of Alkannin/Shikonin Samples and Isolation ofMonomeric and Dimeric Fractions”中采用固相萃取法纯化紫草素中的单体和二聚体，但所需设备复杂，且纯化成本较高。

分子印迹技术是合成具有预定选择性的固定相的新兴技术。该法结合了高分子科学、材料科学、生物医学等学科的优势，以目标分子作为模板，与功能单体、交联剂、引发剂等混合，合成一种对模板分子有特异性识别能力的聚合物。分子印迹聚合物作为一种订做的材料，其对于目标化合物有较强的的特异性的作用。如果以分子印迹聚合物做为固相萃取的吸附剂，将二者优点合二为一，则完全可以实现从粗提物中对于目标化合物的纯化分离。

低共熔溶剂是指由一定化学计量比的氢键受体(如季铵盐)和氢键供体(如酰胺、羧酸和多元醇等化合物)组合而成的两组分或三组分低共熔混合物，其凝固点显著低于各个组分纯物质的熔点。低共熔溶剂的研究和应用尚处于实验室研究阶段。作为一类新型溶剂，低共熔溶剂具有制备简便、成本低、毒性低、溶解性好、不易挥发等特点，因此在电沉积、萃取分离、催化反应、纳米材料制备等诸多领域展现出良好的发展前景。

发明内容