[发明专利]烯基芳基醚及其制备方法

说明书

本发明提供了烯基芳基醚及其制备方法。在惰性气体保护下，将3‑苯基丙炔酸芳基酯、取代的苯亚磺酸钠、路易斯酸和有机溶剂混合，反应混合物在25℃条件下搅拌24小时，得到产物烯基芳基醚。本发明的方法产率高，区域选择性非常好，不需要过渡金属催化剂和高温反应。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及烯基芳基醚及其制备方法。

背景技术

炔烃的氢苯氧基化是现有的合成烯基芳基醚的直接方法。文献报道了铜或金催化炔烃和苯酚反应生成烯基芳基醚的方法(A.Gomez-Suarez,Y.Oonishi,A.R.Martin1andS.P.Nolan,Beilstein J.Org.Chem.,2016,12,172；F.Lazreg,S.Guidone,A.Gomez-Herrera,F.Nahrab and C.S.J.Cazin,Dalton Trans.,2017,46,2439.)，该方法要用金或铜等过渡金属催化剂；以及苯酚和碳化钙在130或140℃进行反应生成烯基芳基醚的方法(G.Werner,K.S.Rodygin,A.A.Kostin,E.G.Gordeev,A.S.Kashinb and V.P.Ananikov,Green Chem.,2017,19,3032；S.P.Teong,A.Y.H.Chua,S.Deng,X.Li and Y.Zhang,GreenChem.,2017,19,1659.)，该方法需要130℃或140℃高温。

发明内容

本发明的目的在于提供烯基芳基醚化合物，以及所述烯基芳基醚化合物的制备方法。

本发明的第一方面，提供结构如式(I)或式(II)所示的化合物：

其中，R¹和R²独立地选自氢、C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷氧基、卤素、硝基、C₂～C₈烯基、芳基、酰氧基、酰胺基、酰基等。

在一些优选的实施例中，R¹和R²独立地选自甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、硝基、乙烯基、苯基、乙酰氨基。

在一些优选的实施例中，所述结构如式(I)或式(II)所示的化合物具体为下列化合物中的一种：

(E)-4-氟苯基-3-(4-氟苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(Z)-4-氟苯基-3-(4-氟苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(E)-4-溴苯基-3-(4-溴苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(Z)-4-溴苯基-3-(4-溴苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(E)-4-碘苯基-3-(4-碘苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(Z)-4-碘苯基-3-(4-碘苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(E)-4-甲基苯基-3-(4-甲基苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯。

本发明的第二方面，提供所述结构如式(I)或式(II)所示的化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

在惰性气体保护下，将结构如式(III)所示的化合物、结构如式(IV)所示的化合物、路易斯酸和有机溶剂混合，使结构如式(III)所示的化合物与结构如式(IV)所示的化合物反应得到所述结构如式(I)或式(II)所示的化合物；