[发明专利]一种可交联聚己内酯及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种可交联聚己内酯及其制备方法与应用，所述可交联聚己内酯的结构如式(1)所示：在式(1)中，R选自亚烷基或亚芳香基，R₁和R₂各自独立地选自氢或C₁～C₅的烷基，x、y各自独立地为0～10的任意整数，m、n各自独立地为1～100的任意数。所述制备方法包括：以季戊四醇三丙烯酸酯为起始剂，在催化剂存在下己内酯进行开环聚合，然后加入异氰酸酯，经反应得到所述可交联聚己内酯。制备的聚合物可通过光照辐射交联固化，制备形状记忆材料、医用材料、涂料等。

技术领域

本发明涉及聚己内酯，尤其涉及一种可交联聚己内酯及其制备方法与应用。

背景技术

聚己内酯多元醇与聚醚多元醇醇相比，具有更好的强度、耐紫外线性、耐热性。与己二酸类聚酯相比，具有更好的耐水解性、柔韧性。广泛应用于生物医用行业、胶黏剂、弹性体、涂料等行业。

聚己内酯多元醇由ε-己内酯开环聚而成，多用金属催化剂。金属离子的残留，影响其在后期的应用。有机碱催化剂由于成本低、对空气和水不敏感、无金属残留、和聚合体系相容性好等特点，已经在聚醚多元醇合成、有机合成等方面有广泛应用。

专利CN1212970A、CN1228100A、CN1287563A、CN1332186A、CN101128491A、CN1151414A、CN1185441A、CN1234410A、CN1277968A等介绍了磷腈盐类催化剂和氧化磷腈的制备方法，该类催化剂可以催化环氧化合物和交酯、内酯聚合。然而，该类催化剂的制造方法需要很多工序，所以操作繁杂，经济性方面存在问题。

并且，在现有技术中涉及可交联聚己内酯的较少。

发明内容

为了克服现有技术中存在的问题，发明人惊奇地发现，采用有机碱催化剂的苯酚盐为催化剂进行己内酯开环聚合时具有更高的活性，并且反应条件较为温和。其中，所述有机碱催化剂可以参见中国专利CN104558583A和CN104927035A。

本发明一方面提供了一种可交联聚己内酯，具体体现在以下几个方面：

1.一种可交联聚己内酯，其结构如式(1)所示：

在式(1)中，R选自亚烷基或亚芳香基，R₁和R₂各自独立地选自氢或C₁～C₅的烷基，x、y各自独立地为0～10的任意整数，m、n各自独立地为1～100的任意数。

2.根据上述1所述的可交联聚己内酯，其中，在式(1)中，R选自C₁～C₂₀的亚烷基或C₆～C₂₅的亚芳香基；和/或，R₁和R₂各自独立地选自氢或C₁～C₃的烷基，和/或，x、y各自独立地为0～4的任意整数，和/或，m、n各自独立地为1～50的任意数。

3.根据上述1所述的可交联聚己内酯，其中，在式(1)中，R选自C₁～C₁₀的亚烷基或C₆～C₁₅的亚芳香基；和/或，R₁和R₂各自独立地选自氢或甲基，和/或，x、y各自独立地为0或4，和/或，m、n各自独立地为2～20的任意数。

本发明第二方面在于提供一种本发明目的之一所述可交联聚己内酯的制备方法，具体体现在以下几个方面：

4.一种上述1～3之一所述可交联聚己内酯的制备方法，包括：以季戊四醇三丙烯酸酯为起始剂，以内脂为单体，在催化剂存在下进行开环聚合，然后加入异氰酸酯，经反应得到所述可交联聚己内酯。