[发明专利]一种On-DNA反应构建β-脂肪取代酮类化合物的方法

权利要求书

1.一种On-DNA反应构建β-脂肪取代酮类化合物的方法，其特征在于：该方法以On-DNAα,β-不饱和羰基化合物为原料，在光敏剂、碱存在下，与脂肪硼酸/硼酸酯或三氟硼酸盐反应得到On-DNAβ-脂肪取代酮类化合物；其中，On-DNAα,β-不饱和羰基化合物的结构式为脂肪硼酸/硼酸酯的结构式为On-DNAβ-脂肪取代酮类化合物的结构式为

其中，结构式中DNA包含由人工修饰的和/或未修饰的核苷酸单体聚合得到的单链或双链的核苷酸链，该核苷酸链通过一个或多个化学键或基团与氮原子相连；

R₁选自氢或分子量1000以下与α,β-不饱和羰基α位的碳原子直接相连的基团；

R₂选自分子量1000以下与脂肪硼酸/硼酸酯中硼原子直接相连的基团；

R₃、R₄分别独立选自氢或分子量1000以下与硼酸酯中氧原子直接相连的基团；或者R₃、R₄相连成环。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述R₁选自烷基、取代烷基、芳香基或取代芳香基；其中，所述烷基为C₁～C₂₀烷基或C₃～C₈环烷基；取代烷基的取代基的数量为一个或多个；取代烷基的取代基是相互独立的选自卤素、硝基、烷氧基、卤代苯基、苯基、烷基苯基、杂环基中的一种或多种；所述芳香基选自吡啶基、喹啉基、噻唑基、噻吩基或苯基；取代芳香基的取代基的数量为一个或多个，取代芳香基的取代基是相互独立的选自卤素、氰基、硝基、烷氧基、C₁～C₂₀烷基中的一种或多种；

所述R₂选自烷基、取代烷基；其中，所述烷基为C₁～C₂₀烷基或C₃～C₈环烷基；取代烷基的取代基的数量为一个或多个；取代烷基的取代基是相互独立的选自卤素、硝基、烷氧基、卤代苯基、苯基、烷基苯基、杂环基中的一种或多种；

所述R₃、R₄选自C₁～C₂₀烷基；或者R₃、R₄相连成环。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：向摩尔当量为1，摩尔浓度为0.5-5mM的On-DNAα,β-不饱和羰基化合物溶液中，加入10～1000倍摩尔当量的脂肪硼酸/硼酸酯或三氟硼酸盐、10～1000倍摩尔当量的碱，再加入0.1-100倍摩尔当量的光敏剂，在10℃～100℃下反应0.1～24小时。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述碱选自硼酸钠、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、N-甲基吗啉、三乙胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶或N-甲基咪唑。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述光敏剂选自2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈、Ir[p-F(Me)ppy]₂(dtbbpy)PF₆、[Ir(dtbbpy)(ppy)₂][PF₆]、(Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbpy))PF₆、Ir[dF(Me)ppy]₂(dtbbpy)PF₆、[Ir{dFCF₃ppy}₂(bpy)]PF₆或(2,2'-联吡啶)双(2-苯基吡啶)铱(III)六氟磷酸盐。