[发明专利]一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法有效

专利信息
申请号: 202011165488.5 申请日: 2020-10-27
公开(公告)号: CN112342392B 公开(公告)日: 2022-04-15
发明(设计)人: 曹才放;麦秋娴;卢含;王瑞祥;聂华平;李玉虎;杨亮;庞振升;员壮壮 申请(专利权)人: 江西理工大学
主分类号: C22B7/00 分类号: C22B7/00;C22B34/12;C22B34/36;C22B34/22
代理公司: 长沙智勤知识产权代理事务所(普通合伙) 43254 代理人: 曾芳琴
地址: 341000 *** 国省代码: 江西;36
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摘要:
搜索关键词: 一种 废脱硝 催化剂 分别 回收 钛钨钒 方法
【权利要求书】:

1.一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,包括以下步骤:

(1)将钒钛系废脱硝催化剂与溶出剂按比例混合,在常压沸腾搅拌的条件下进行溶出反应,反应结束后,进行固液分离和水洗涤,得到溶出液和溶出渣,其中,所述钒钛系废脱硝催化剂的成分包括氧、钛、钨、钒和钼;所述溶出剂为氢氧化钠溶液和/或步骤(2)所得的沉淀后液;

(2)按一定比例将氢氧化锶或步骤(5)所得的粗氢氧化锶晶体与步骤(1)所得的溶出液混合,在一定温度下进行沉淀钨钒反应,经固液分离后得到沉淀后液和钨钒渣;

(3)将步骤(2)所得的钨钒渣与盐酸溶液混合,在一定温度下进行酸分解反应,采用第一级喷淋塔和第二级喷淋塔吸收挥发出来的盐酸蒸汽,反应结束后,经固液分离得到钨酸和酸分解后液;

(4)将步骤(3)所得的酸分解后液通入树脂柱与吸附树脂接触,将其中的钒吸附至树脂,经水洗后得到载钒吸附树脂和脱钒酸液;此后,将氢氧化钠溶液通入树脂柱与载钒吸附树脂接触,使钒从吸附树脂上解吸,得到钒酸钠溶液,并使吸附树脂再生;

(5)将碳酸钠加入至步骤(4)所得的脱钒酸液进行中和反应,得到中和后液;然后将步骤(2)所得的沉淀后液按一定比例加入至中和后液,利用沉淀后液中过剩的氢氧化钠,将氯化锶转化为氢氧化锶,并对混合溶液蒸发浓缩使溶液中锶浓度和氢氧根浓度升高,最后再通过冷却结晶和离心分离的方式得到粗氢氧化锶晶体和结晶母液;

(6)将步骤(1)中所得的溶出渣,与,水和/或氯化钠浓度低于150g/L的含盐喷淋尾液混合配制成碱性喷淋浆液,上述浆液在第二级喷淋塔中用于吸收第一级喷淋塔所得的酸性尾气,当该浆液pH值低于9时,则将浆液输送至第一级喷淋塔中用于吸收步骤(3)所得的盐酸蒸汽,同时向第二级喷淋塔补充新的碱性喷淋浆液;当在第一级喷淋塔中的浆液pH值低于1时,则对浆液进行固液分离并水洗,得到脱钠高钛渣和含盐喷淋尾液,同时向第一级喷淋塔补充pH低于9的碱性喷淋浆液。

2.如权利要求1所述的一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的溶出剂中氢氧化钠浓度为15wt.%~32wt.%。

3.如权利要求1所述的一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的溶出反应液固比为3~7,溶出温度为110~150℃,溶出时间为2~7小时。

4.如权利要求1所述的一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,所述步骤(1)进行溶出反应的同时收集冷凝水,所述冷凝水用于步骤(1)的水洗涤。

5.如权利要求1所述的一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,所述步骤(2)沉淀钨钒反应中氢氧化锶用量是溶出液中钨摩尔量的0.8~1.2倍,反应温度为80~100℃,反应时间为0.5~1.0小时。

6.如权利要求1所述的一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,所述步骤(3)酸分解反应中盐酸用量是钨钒渣中锶摩尔量的15~25倍,反应温度为95℃以上,反应时间为1.5~2.5小时。

7.如权利要求1所述的一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,所述步骤(4)中吸附树脂为强酸性树脂或弱酸性树脂,树脂中功能团包括磺酸基、羧酸基、膦酸基、亚胺二乙酸基的一种或多种。

8.如权利要求1所述的一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,所述步骤(5)将沉淀后液加入中和后液,使混合溶液中氢氧化钠摩尔量与锶摩尔量之比为2.5~4.0。

9.如权利要求1所述的一种从废脱硝催化剂分别回收钛钨钒的方法,其特征在于,所述步骤(6)中,当含盐喷淋尾液氯化钠浓度高于150g/L,则通过蒸发结晶的方式使部分氯化钠以结晶的方式脱除。

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