[发明专利]乙烯共聚物及其制备方法、催化剂组合物的应用在审
| 申请号： | 202011166255.7 | 申请日： | 2020-10-27 |
| 公开（公告）号： | CN114478877A | 公开（公告）日： | 2022-05-13 |
| 发明（设计）人： | 宋文波;韩书亮;金钊;方园园;王路生 | 申请（专利权）人： | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号： | C08F110/02 | 分类号： | C08F110/02;C08F4/70;C08F4/6592 |
| 代理公司： | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人： | 王崇;李婉婉 |
| 地址： | 100728 北*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 乙烯 共聚物 及其 制备 方法 催化剂 组合 应用 | ||
1.一种乙烯共聚物的制备方法，该方法包括在惰性溶剂、催化剂和助催化剂的存在下，乙烯进行聚合得到乙烯共聚物，其特征在于，所述催化剂包括至少一种式I所示的催化剂A和至少一种式II所示的催化剂B；
其中，R1、R2、R3和R5各自独立地为H或碳原子数为1-20的直链或支链烷基；
R4为碳原子数为1-20的直链或支链烷基或碳原子数为6-20芳香基团；
M为过渡金属元素；
所述催化剂A和所述催化剂B的摩尔比为1：(0.9-10)。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述催化剂A和所述催化剂B的摩尔比为1:(1-5)。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物，其中，所述催化剂A具有式III所示的结构：
优选地，所述催化剂B具有式IV-VII中任意一项所示的结构：
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，所述助催化剂为式VIII所示的聚铝氧烷，
其中，R为C1-C12的烃基；
优选地，R为甲基或异丁基。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述催化剂A与所述聚铝氧烷的摩尔比为1：(200-2000)，优选为1：(200-1000)。
6.根据权利要求1-5所述的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤：在惰性溶剂、催化剂A和助催化剂的存在下，乙烯进行第一聚合反应得到齐聚物后，加入催化剂B，进行第二聚合反应，得到乙烯共聚物。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述第一聚合反应的条件包括：聚合温度为-30℃至150℃，聚合压力为1-10atm，聚合时间为5-30min；
优选地，所述齐聚物为α-烯烃的混合物。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其中，所述第二聚合反应的条件包括：聚合温度为-30℃至150℃，聚合压力为1-10atm，聚合时间为5-30min。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的制备方法，其中，所述惰性溶剂选自苯、甲苯、正己烷和正庚烷中的至少一种。
10.由权利要求1-9中任意一项所述的制备方法制得的乙烯共聚物。
11.根据权利要求10所述的乙烯共聚物，其特征在于，所述乙烯共聚物的重均分子量为3-20万，分子量分布为1.5-15，熔点为30-120℃；
优选地，所述乙烯共聚物的支化率为1-20％。
12.一种催化剂组合物在制备乙烯共聚物中的应用，其特征在于，所述催化剂组合物包括至少一种式I所示的催化剂A和至少一种式II所示的催化剂B；
其中，R1、R2、R3和R5各自独立地为H或碳原子数为1-20的直链或支链烷基；
R4为碳原子数为1-20的直链或支链烷基或碳原子数为6-20芳香基团；
M为过渡金属元素；
所述催化剂A和所述催化剂B的摩尔比为1：(0.9-10)。
13.根据权利要求12所述的应用，其中，所述催化剂组合物还包括式VIII所示的聚铝氧烷，
其中，R为C1-C12的烃基；
优选地，R为甲基或异丁基；
优选地，所述催化剂A与所述聚铝氧烷的摩尔比为1：(200-2000)，优选为1：(200-1000)。
14.根据权利要求12或13所述的应用，其中，所述催化剂B在乙烯共聚反应中的催化活性至少为4.3×105g·mol-1·h-1。
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