[发明专利]一种含三氟甲基侧链的对苯二甲酸与4,4′-联吡啶构筑的锌配合物及制备方法

说明书

本发明公开了一种含三氟甲基侧链的对苯二甲酸与4,4′‑联吡啶构筑的锌配合物及制备方法。所述方法是以2,5‑双(三氟甲基)对苯二甲酸为配体，4,4′‑联吡啶为辅助配体，在N,N‑二甲基甲酰胺和水的混合溶剂中，与氯化锌反应，获得了[ZnL(4,4′‑bipy)(H₂O)]_n锌配合物。该配合物的配位采用氧原子和氮原子与Zn²⁺离子螯合的配位模式，单核的锌离子通过配体的连接无限延伸形成三维网络状的晶体结构。该锌配合物属于单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶胞参数为α＝90.00°，β＝91.635(2)°，γ＝90.00°，Z＝4。本发明的所述制备方法具有工艺简单、重复性好、绿色环保且产率较高等优点。本发明成功制备[ZnL(4,4′‑bipy)(H₂O₎]_n，为制备多元羧酸过渡金属配合物提供一条新的途径。

技术领域

本发明属于金属有机配合物制备技术领域，特别涉及一种含三氟甲基侧链 的对苯二甲酸与4,4′-联吡啶构筑的锌配合物及制备方法。

背景技术

金属-有机框架化合物(MOFs)是由无机金属和有机配体构筑而成的配位聚合 物，改变金属离子、有机配体或者金属离子与有机配体之间的作用力可制备出性 质结构多变的MOFs材料。多元羧酸因其多种灵活的键合方式而被广泛用于构筑 结构新颖、性质独特的一维、二维和三维超分子配合物。由于芳香族多羧酸配体 中的羧基平面和苯环平面间的二面角的多样性特征，使其可以将金属中心固定在 不同的方向上，从而显现出独特的优势。同时芳香族多羧酸配体和金属中心离子 可以通过氢键或π-π相互作用自组装形成具有各种拓扑结构或超分子结构，使其 在催化、分子导体、分子磁体、非线性光学等领域展现出极佳的性能，而且它们 的刚性结构特征，可为构筑孔道结构奠定基础，防止产生贯穿结构。

本申请提供了一种以2,5-双(三氟甲基)对苯二甲酸(H₂L)、4,4′-联吡啶 (4,4′-bipy)和过渡金属锌盐(ZnCl₂)为原料，通过溶剂热法，获得了化学式为 [ZnL(4,4′-bipy)(H₂O)]_n锌配合物的结构及其制备方法。

发明内容

本发明的目的：提供一种含三氟甲基侧链的对苯二甲酸与4,4′-联吡啶构筑的 锌配合物及其制备方法。

本发明的思路：基于芳香族多羧酸配体优异性质，采用2,5-双(三氟甲基)对 苯二甲酸为主配体，4,4′-联吡啶为辅助配体，通过氧原子和联吡啶氮原子与Zn²⁺离子螯合配位，形成无限延伸的三维网络状结构。

含三氟甲基侧链的对苯二甲酸与4,4′-联吡啶构筑的锌配合物结构特点：属于 单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶胞参数为α＝90.00°，β＝91.635(2)°，γ＝90.00°，Z＝4， 其晶体学数据见表1，部分和键角见表2。[ZnL(4,4′-bipy)(H₂O)]_n的分子结构椭球 图见附图图1，配合物的多面体图见附图图2，配合物的三维堆积图见附图图3。

表1.[ZnL(4,4′-bipy)(H₂O)]_n的晶体学数据

表2.[ZnL(4,4′-bipy)(H₂O)]_n的部分键长和键角(°)

[ZnL(4,4′-bipy)(H₂O)]_n的制备方法：