[发明专利]液体丁苯聚合物及其制备方法和应用以及组合物和聚合物涂层和胶粘剂和交联剂

说明书

本发明公开了液体丁苯聚合物及其制备方法和应用以及含有该液体丁苯聚合物的组合物、聚合物涂层、胶粘剂和交联剂。根据本发明的液体丁苯聚合物，以该液体丁苯聚合物的总量为基准，该液体丁苯聚合物中的苯乙烯结构单元的含量为15‑30重量％，丁二烯结构单元的含量为70‑85重量％，1,2‑结构单元的含量为60‑80重量％；以该液体丁苯聚合物中1,2‑结构单元的总量为基准，环化1,2‑结构单元的含量为20‑60重量％。由本发明的液体丁苯聚合物形成的涂层不仅对基材具有较高的剥离强度，而且具有改善的热膨胀性能。

技术领域

本发明涉及一种液体丁苯聚合物及其制备方法和应用；本发明还涉及含有所述液体丁苯聚合物的组合物；本发明进一步涉及含有所述液体丁苯聚合物和所述组合物的聚合物涂层、胶粘剂和交联剂。

背景技术

液体丁苯聚合物是一种数均分子量为500-10000的粘稠状可流动聚合物，在树脂改性剂、增塑剂、助剂、照相材料、胶粘剂、水性涂料、电泳涂料、电绝缘材料、烧结粘合剂等方面有着广泛应用。

按照微观结构分类，液体丁苯聚合物可以分为无规液体丁苯聚合物和嵌段液体丁苯聚合物。

液体丁苯聚合物一般采用阴离子溶液聚合工艺，但分子量的调节严重依赖于催化剂用量，通过阴离子溶液聚合工艺制备低分子量液体丁苯聚合物时，存在催化剂用量大，催化剂脱出困难的问题；并且，阴离子聚合过程中使用的结构调节剂对聚合物微观结构的调节能力对温度十分敏感，通过阴离子溶液聚合工艺制备低分子量液体丁苯聚合物时，实现微观结构的稳定可控十分困难。另外，丁二烯和苯乙烯的竞聚率差别较大，实现丁二烯和苯乙烯完全无规共聚获得无规液体丁苯聚合物存在较大的技术难度。然而，1,2-结构单元含量、苯乙烯结构单元含量、分子量及其分布对液体丁苯聚合物的性能影响显著。

液体丁苯聚合物具有介电常数低、介电损耗小的特点，在通讯技术领域具有良好的应用前景，但是现代通讯技术的发展对通讯材料提出了更高的要求，因此，解决液体丁苯聚合物制备过程中存在的技术问题，获得具有更优异性能的液体丁苯聚合物满足通讯技术的快速发展具有十分重要的意义。

发明内容

针对液体丁苯聚合物溶液聚合工艺存在的难以稳定地对液体丁苯聚合物的微观结构进行控制的技术问题，本发明的发明人对液体丁苯聚合物的阴离子聚合工艺进行了深入的研究，开发出了一种能有效地对液体丁苯聚合物的微观结构进行调控的聚合方法，并对液体丁苯聚合物的微观结构进行优化，获得了一种性能改进的液体丁苯聚合物，以该液体丁苯聚合物形成的涂层显示出改善的热膨胀性能。在此基础上完成了本发明。

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种液体丁苯聚合物，以该液体丁苯聚合物的总量为基准，该液体丁苯聚合物中的苯乙烯结构单元的含量为15-30重量％，丁二烯结构单元的含量为70-85重量％，1,2-结构单元的含量为60-80重量％；以该液体丁苯聚合物中1,2-结构单元的总量为基准，环化1,2-结构单元的含量为20-60重量％。

根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种液体丁苯聚合物，以该液体丁苯聚合物中1,2-结构单元的总量为基准，环化1,2-结构单元的含量为 20-60重量％，该液体丁苯聚合物的线性热膨胀系数为45-80×10^-6m/m/℃。

根据本发明的第三个方面，本发明提供了一种制备液体丁苯聚合物的方法，该方法包括：在阴离子聚合反应条件下，将1,3-丁二烯和苯乙烯与结构调节剂和阴离子聚合引发剂在聚合溶剂中接触，得到含有丁苯聚合物的聚合反应溶液，所述接触在85-130℃的温度下进行，所述结构调节剂含有组分A 和组分B，所述组分A为叔胺，所述组分B为碱金属醇盐，所述组分B与所述组分A的摩尔比为0.1-0.5：1，所述聚合溶剂含有脂杂环溶剂。

根据本发明的第四个方面，本发明提供了一种由本发明第二个方面所述的方法制备的液体丁苯聚合物。