[发明专利]一种加氢保护催化剂及其应用有效
申请号: | 202011181365.0 | 申请日: | 2020-10-29 |
公开(公告)号: | CN114425378B | 公开(公告)日: | 2023-08-08 |
发明(设计)人: | 孙淑玲;杨清河;胡大为;曾双亲;户安鹏;王振;邵志才 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J27/19 | 分类号: | B01J27/19;B01J27/188;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 保护 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种加氢催化保护剂,含有具有双峰孔结构的含磷氧化铝载体和负载在该载体上的活性金属,所述活性金属为至少一种选自第VIB族的金属和至少一种选自第VIII族的金属,以催化剂总量为基准并以氧化物计,第VIB族金属含量为大于0至小于等于4重量%,第VIII族金属含量为大于0至小于等于0.8重量%,所述载体中以P2O5计的磷含量为0.1-8.0重量%;其中,以压汞法表征,所述载体第一个孔分布为位于3-100nm的中孔,孔体积V中孔为1.0-1.5mL/g,第二个孔分布为位于100-5000nm的大孔,孔体积V大孔为1.0-1.8 mL/g,总孔体积V总为2.0-3.3 mL/g;所述载体由一种含磷拟薄水铝石制备得到,所述含磷拟薄水铝石经焙烧后得到的含磷氧化铝具有双峰孔结构,以压汞法表征,所述含磷氧化铝孔分布位于3-100nm的孔体积V1为1.0-2.0mL/g,孔分布位于100-5000nm的孔体积V2为2.0-5.0mL/g,总孔体积V为3.0-7.0mL/g,所述焙烧的条件包括:温度为350-950℃,时间为2-8小时。
2.根据权利要求1所述的加氢催化保护剂,其中,以压汞法表征,所述含磷氧化铝孔分布位于3-100nm的孔体积V1为1.2-1.8mL/g,孔分布位于100-5000nm的孔体积V2为2.1-3.5mL/g,总孔体积V为3.3-5.3mL/g。
3.根据权利要求1-2中任意一项所述的加氢催化保护剂,其中,所述含磷氧化铝载体中含有镁助剂和可选的其它助剂,以含磷氧化铝载体总量为基准,以氧化物计含有0.1-5.0重量%的P2O5,0.1-5.0重量%的MgO;所述其它助剂包括金属助剂和/或非金属助剂,以氧化物计的其它助剂含量为0-10.0重量%;所述金属助剂选自锂、钠、钾、铷、铯、钫、铍、钙、锆和钛元素中的至少一种,所述非金属助剂元素选自硼元素、氟元素和硅元素中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的加氢催化保护剂,其中,所述含磷氧化铝载体的制备方法包括如下步骤:(1)在含铝化合物、含磷化合物同时存在的条件下进行成胶反应,得到含有含磷水合氧化铝的浆液,含磷化合物使得最终得到的载体中,以P2O5计的磷含量为0.1-8.0重量%;(2)调节步骤(1)得到的含有含磷水合氧化铝的浆液pH为7-10.5,然后进行老化,经过滤、洗涤、干燥,得到含磷拟薄水铝石;(3)将步骤(2)得到的含磷拟薄水铝石成型、干燥、焙烧,得到所述含磷氧化铝载体;步骤(1)所述成胶反应在pH为4-7条件下进行。
5.根据权利要求4所述的加氢催化保护剂,其中,步骤(1)中的反应物还包括含镁化合物和可选的其它含助剂化合物,含镁化合物和可选的其它含助剂化合物的用量使得最终制备得到的含磷氧化铝中,以氧化物计含有0.1-5.0重量%的P2O5,0.1-5.0重量%的MgO,0-10.0重量%的其它助剂;所述其它助剂包括金属助剂和/或非金属助剂,以氧化物计的其它助剂含量为0-10.0重量%;所述金属助剂选自锂、钠、钾、铷、铯、钫、铍、钙、锆和钛元素中的至少一种,所述非金属助剂元素选自硼元素、氟元素和硅元素中的至少一种。
6.根据权利要求4或5所述的加氢催化保护剂,其中,步骤(1)中所述成胶反应为下列任意一种方式:a、所述含铝化合物为无机含铝化合物,将含铝化合物和含磷化合物、含镁化合物和可选的含其他助剂的化合物单独配成溶液,或者将其配成混合溶液,然后将上述所有溶液加入酸性或碱性溶液中,调节体系pH为4-7,发生沉淀反应,得到含有含磷水合氧化铝的浆液;b、将含磷化合物、含镁化合物和可选的含其他助剂的化合物配成水溶液,将有机含铝化合物或其溶液与上述水溶液接触进行水解反应,调节体系pH为4-7,得到含有含磷水合氧化铝的浆液。
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