[发明专利]一种硫中毒轻质烷烃异构化催化剂的活化方法

说明书

本发明涉及一种硫中毒轻质烷烃异构化催化剂的活化方法，包括如下步骤：将硫中毒轻质烷烃异构化催化剂在含氧气氛中进行焙烧，得到焙烧后的催化剂；使H₂与焙烧后的催化剂接触进行脱硫和还原处理，得到脱硫和还原处理后的催化剂；用含有HCl的氢气对脱硫和还原处理后的催化剂进行预氯化处理，得到预氯化处理后的催化剂；在临氢条件下，使AlCl₃与预氯化处理后的催化剂接触进行氯化处理。本发明的方法可有效脱除硫中毒轻质烷烃异构化催化剂中的硫，并恢复催化剂的异构化性能。

技术领域

本发明涉及一种异构化催化剂的活化方法，具体的说，是一种硫中毒轻质烷烃异构化催化剂的活化方法。

背景技术

含Pt氧化铝是非常重要的烃类转化催化剂，广泛应用于石油炼制和石油化工过程中，典型的如催化重整、轻质烷烃异构化、低碳烷烃脱氢等。这类催化剂通常具有很高的催化活性和选择性，但缺点是对杂质比较敏感，需要对原料进行严格精制，但如果反应器上游出现异常，则可能会造成原料杂质超标，导致催化剂中毒，最常见的是硫中毒。含Pt氧化铝催化剂硫中毒的形式通常有两种，一种是硫化氢中毒，即硫化氢吸附在贵金属Pt表面，导致催化剂活性下降，另一种是硫酸根中毒，即硫酸根与氧化铝载体结合，降低了载体分散贵金属和持氯的能力，导致Pt聚集及氯流失，并加速积炭，使催化剂失活。

解决此类催化剂硫中毒的常用方法是热氢脱硫，即在高温下，以纯氢气或掺有少量含氯有机物的氢气为载气对硫中毒催化剂进行处理，将催化剂上的含硫物转化为硫化氢，并使其在催化剂表面脱附，然后用置换、碱洗、分子筛或脱硫剂吸附等方式脱除硫化氢，从而使催化剂恢复活性。但是采用所述方法时硫不容易完全脱除，催化剂活性无法完全恢复，并且高温氢气脱硫的同时易造成催化剂酸中心流失和破坏，导致催化剂活性下降。

US5880050公开了一种含硫铂族贵金属催化剂的再生方法，该方法先对失活催化剂进行脱硫处理，再进行烧焦和氧氯化处理。其中脱硫处理采用不含氯化烃和HCl的氢气在580～700℃进行。该方法适用于含铂的氧化铝催化剂的再生。

CN1246517A公开了一种重整催化剂上硫酸根的脱除方法，该方法是在400～600℃向催化剂床层通入氢气和能在该条件下分解出氯化氢的有机氯化合物,该有机氯化合物的通入量以元素氯计为催化剂质量的0.2～8.0％，该有机氯化合物选自二氯乙烷、三氯乙烷或四氯化碳。该方法适用于被硫酸根污染的重整催化剂的再生过程，可使催化剂活性得到恢复。

CN102166534A公开了一种连续重整催化剂中硫酸根的脱除方法，该方法在连续重整装置反应和催化剂循环再生系统正常运行情况下，向进入催化剂还原区的氢气流中注入在还原温度分解出氯化氢的有机氯化物，并使分解出的氯化氢穿透催化剂床层，还原区排出的气体经脱氯后排出重整装置的反应区，该有机氯化物的注入量以元素氯计为催化剂循环量的0.02～0.5质量％。该法可在连续重整装置不停工的情况下，有效脱除重整催化剂中的硫酸根，从而使催化剂的活性得到恢复。

CN101153227A公开了一种连续重整催化剂脱硫方法，该法包括使重整反应装置排出的循环氢气经过循环氢压缩机出口，再经过脱硫罐脱除其中的硫化物，然后与重整反应原料混合进入重整反应器。该发明将热氢脱硫与吸附脱硫相结合，可快速脱除催化剂中的硫，恢复催化剂活性。

发明内容

本发明的目的是提供一种硫中毒轻质烷烃异构化催化剂的活化方法，该方法可有效脱除硫中毒轻质烷烃异构化催化剂中的硫，并恢复催化剂的异构化性能。

本发明提供一种硫中毒轻质烷烃异构化催化剂的活化方法，包括如下步骤：

(1)将硫中毒轻质烷烃异构化催化剂在含氧气氛中进行焙烧，得到焙烧后的催化剂；

(2)使氢气与所述焙烧后的催化剂接触进行脱硫和还原处理，得到脱硫和还原处理后的催化剂；

(3)用含有HCl的氢气对所述脱硫和还原处理后的催化剂进行预氯化处理，得到预氯化处理后的催化剂；