[发明专利]具有催化醇临氢氨化合成有机胺功能的催化剂和载体及其制备方法和应用在审
申请号: | 202011187657.5 | 申请日: | 2020-10-30 |
公开(公告)号: | CN114433086A | 公开(公告)日: | 2022-05-06 |
发明(设计)人: | 田保亮;王国清;唐国旗;向良玉;彭晖;杨溢;宋超 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J23/755;B01J27/049;B01J27/057;B01J27/128;B01J27/132;B01J27/185;B01J27/187;B01J23/83;B01J29/46;B01J32/00;B01J35/10;C07C209/16 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 催化 醇临氢 氨化 合成 有机 功能 催化剂 载体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种具有催化醇临氢氨化合成有机胺功能的催化剂,该催化剂包括载体和负载于所述载体上的活性组分和任选的助剂,其特征在于,所述载体包括掺杂元素、氧化铝载体和任选的其它载体,其中,所述其它载体选自氧化硅、分子筛和硅藻土中的至少一种;所述载体中孔径小于7.5nm的孔容占所述载体孔容的百分比低于20%,孔径小于9nm的孔容占所述载体孔容的百分比低于40%,孔径大于27nm的孔容占所述载体孔容的百分比低于5%;所述载体的氨吸附量为0.3-0.6mmol/g;所述载体的L酸占L酸与B酸之和的90%以上;所述活性组分为钴和/或镍。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述载体中氧化铝载体的含量占氧化铝载体与其它载体的总量的65重量%以上,优选75重量%以上;
和/或,所述掺杂元素的含量占载体中除掺杂元素以外的成分的总重量的0.05-3重量%,优选为0.08-2重量%;
和/或,所述掺杂元素来自不包括氯离子的酸根离子;所述酸根离子选自非金属酸根离子中的至少一种,优选为硼酸根离子、氟离子、磷酸根离子、硫酸根离子和硒酸根离子中的至少一种;
和/或,所述载体中孔径小于7.5nm的孔容占所述载体孔容的百分比为5-17%,孔径大于等于7.5nm且小于9nm的孔容占所述载体孔容的百分比为5-17%,孔径大于等于9nm且小于等于27nm的孔容占所述载体孔容的百分比为61-89.5%,孔径大于27nm的孔容占所述载体孔容的百分比为0.5-5%;
和/或,所述载体的氨吸附量为0.3-0.5mmol/g;
和/或,所述载体的L酸占L酸与B酸之和的92-100%;
和/或,所述载体的比表面积为105-220m2/g;
和/或,所述载体的孔容为0.4-1.1ml/g;
和/或,相对于每100g的以除掺杂元素以外的成分计的载体,所述活性组分的含量为5-42g,优选为10-35g。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述载体通过包括以下步骤的方法制备得到:将含有掺杂元素的前驱体、拟薄水铝石与任选的其它载体源的混合物依次进行成型、干燥和焙烧,所述其它载体源选自氧化硅前驱体、分子筛前驱体和硅藻土前驱体中的至少一种,所述焙烧的温度在800-1050℃。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,所述掺杂元素的前驱体选自非金属酸根离子中的至少一种,优选选自硼酸根离子、氟离子、磷酸根离子、硫酸根离子和硒酸根离子中的至少一种。
5.根据权利要求3或4所述的催化剂,其中,所述掺杂元素的前驱体选自硼酸、硼酸镍、硼酸钴、硼酸钾、硼酸铵、氟化钾、氟化钴、氟化镍、氢氟酸、氟化氨、磷酸、磷酸铝、磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢钾、磷酸镁、磷酸钙、磷酸氨、硫酸、硫酸钴、硫酸镍、硫酸铝、硫酸钙、硫酸钾、硫酸镁、磷酸锶、硫酸锶和硒酸中的至少一种;
和/或,所述拟薄水铝石的比表面积为255-360m2/g,孔容为0.75-1.3ml/g。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的催化剂,其中,所述干燥的条件包括:温度为80-150℃,时间为6-20h;
和/或,所述焙烧的条件包括:温度为800-1050℃,时间为2-20h。
7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述的催化剂的方法,该方法包括:将活性组分和任选的助剂负载于载体上。
8.权利要求1-6中任意一项所定义的载体。
9.权利要求1-6中任意一项所述的催化剂或权利要求7所述的方法或权利要求8所述的载体在氨化制有机胺中的应用。
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