[发明专利]具有催化氨化制备胺功能的催化剂和载体及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 202011187666.4 申请日: 2020-10-30
公开(公告)号: CN114433121A 公开(公告)日: 2022-05-06
发明(设计)人: 田保亮;唐国旗;向良玉;彭晖;王国清;杨溢;宋超 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J23/889 分类号: B01J23/889;B01J23/89;B01J23/80;B01J29/48;B01J32/00;B01J35/10;B01J27/04;B01J27/06;B01J27/187;C07C209/16;C07C211/12;C07C211/05;C07C211/14;C0
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 具有 催化 氨化 制备 功能 催化剂 载体 及其 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种具有催化氨化制备胺功能的催化剂,该催化剂包括载体和负载于所述载体上的活性组分和助剂,其特征在于,所述活性组分为钴和/或镍;所述助剂为VIIB族金属中的至少一种以及IB族金属中的至少一种的组合。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述载体包括氧化铝载体、掺杂元素和可选的其它载体,所述其它载体选自氧化硅和/或分子筛;所述载体的氨吸附量为0.3-0.6mmol/g;所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比大于等于70%。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述载体中氧化铝载体的含量占氧化铝载体与其它载体的总量的75重量%以上,优选为80-100重量%;

和/或,所述掺杂元素的含量占以除掺杂元素以外的成分计的载体重量的0.05-6重量%,优选为0.08-4重量%;

和/或,所述载体中的掺杂元素为非金属元素,优选以硼酸根离子、氟离子、磷酸根离子、硫酸根离子和硒酸根离子中的至少一种的方式在载体制备过程中掺杂;

和/或,所述载体的氨吸附量为0.3-0.56mmol/g;

和/或,所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比为70-90%,孔径小于7nm的孔容占所述载体孔容的百分比为0-8%;

和/或,所述载体的比表面积为125-200m2/g;

和/或,所述载体的孔容为0.45-1.1ml/g;

和/或,相对于每100g的以除掺杂元素以外的成分计的载体,所述活性组分的含量为8-45g;

和/或,相对于每100克的以除掺杂元素以外的成分计的载体,所述助剂的含量为0.1-10g;

和/或,所述助剂中VIIB族金属与IB族金属的重量比为0.05-15:1,优选为0.1-12:1;

和/或,所述VIIB族金属选自锰和/或铼;

和/或,所述IB族金属选自铜、银和金中的至少一种。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,所述载体通过包括以下步骤的方法制备得到:将含有氧化铝前驱体、掺杂元素和可选的其它载体前驱体的混合物依次进行成型、干燥和焙烧,所述其它载体前驱体选自氧化硅前驱体和/或分子筛前驱体,所述掺杂元素由载体改性剂提供,所述载体改性剂为无机酸中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的催化剂,其中,所述无机酸选自含非金属酸根离子的无机酸中的至少一种,优选为硼酸、氢氟酸、磷酸、硫酸和硒酸中的至少一种。

6.根据权利要求4或5所述的催化剂,其中,所述氧化铝前驱体为拟薄水铝石,所述拟薄水铝石的比表面积为260-380m2/g,孔容为0.78-1.2ml/g。

7.根据权利要求4-6中任意一项所述的催化剂,其中,所述干燥的条件包括:温度为80-150℃,时间为6-20h;

和/或,所述焙烧的条件包括:温度为550-1050℃,时间为2-20h。

8.一种制备权利要求1-7中任意一项所述的催化剂的方法,该方法包括:将活性组分和助剂负载于载体上。

9.权利要求2-7中任意一项所定义的载体。

10.权利要求1-7中任意一项所述的催化剂或权利要求8所述的方法或权利要求9所述的载体在氨化制有机胺中的应用。

11.一种制备有机胺的方法,其特征在于,该方法包括:在氢气存在下,将反应底物、氨化原料与权利要求1-7中任意一项所述的催化剂接触进行氨化反应;

或者,该方法包括:筛选包括权利要求1-7中任意一项所定义的载体的催化剂,并在氢气存在下,将反应底物、氨化原料与筛选得到的催化剂接触进行氨化反应。

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